Myersova deoxygenace - Myers deoxygenation

v organická chemie, Myersova deoxygenace reakce je organická redoxní reakce který snižuje alkohol do alkyl pozice pomocí arénysulfonyl hydrazin jako klíč středně pokročilí. Tento reakce na jméno je jedním ze dvou objevených uživatelem Andrew Myers které jsou pojmenovány po něm; jak tato reakce, tak i Myersova syntéza allenu reakce zahrnuje stejný typ meziproduktu.^[1]

R – CH₂OH + H₂NNHAr → R – CH₂N (Ar) NH₂ → R – CH₂N = NH → R – CH₃ + N₂

Reakce je třístupňová jeden hrnec proces, při kterém alkohol nejprve prochází a Mitsunobuova reakce s ortho -nitrobenzensulfonylhydrazin v přítomnosti trifenylfosfin a diethylazodikarboxylát. Na rozdíl od hydrazon -syntetické reakce, tato reakce probíhá na stejném dusíku hydrazinu, který má arensulfonylový substituent. Po zahřátí tento produkt prochází odstranění arylukyselina sírová dát nestabilitu diazen jako reaktivní meziprodukt. A radikální proces pak okamžitě nastane se ztrátou dinitrogen za vzniku konečného alkylového produktu.^[2]

Alkylový radikál může místo toho podstoupit intramolekulární reakce s různými jinými vhodně umístěnými funkční skupiny v molekule, jako je alkeny nebo cyklopropany, což vede k alternativním produktům.^[1]

Pokud je diazenový meziprodukt schopen podstoupit a sigmatropní přeskupení, tento proces probíhá přednostně před jednoduchou radikální redukcí za vzniku uhlovodíku s transponovaným π vazba. Například v syntéze Myers allenu je jedna ze dvou π vazeb alkyn a propargyl alkoholové směny, tvořící Allene.^[1] Stejně tak benzylová alkohol 1-naftylmetanol se přeskupí a získá se a methylen -cyklohexylový produkt se ztrátou aromatičnost.^[2]

Reference

^ ^A ^b ^C Li, Jie Jack, ed. (2009). „6.3.5. Různé syntetické nástroje - syntéza allenu“. Názvové reakce na homologace. Část 2. Wiley. 727–728. doi:10.1002/9780470487044. ISBN 9780470487044.
^ ^A ^b Myers, Andrew G .; Movassaghi, Mohammad; Zheng, Bin (1997). „Jednostupňový proces redukční deoxygenace neomezených alkoholů“. J. Am. Chem. Soc. 119 (36): 8572–8573. doi:10.1021 / ja971768v.

Tento organická chemie článek je a pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to.

[Li2009-1] A ^b ^C Li, Jie Jack, ed. (2009). „6.3.5. Různé syntetické nástroje - syntéza allenu“. Názvové reakce na homologace. Část 2. Wiley. 727–728. doi:10.1002/9780470487044. ISBN 9780470487044.

[Myers1997-2] A ^b Myers, Andrew G .; Movassaghi, Mohammad; Zheng, Bin (1997). „Jednostupňový proces redukční deoxygenace neomezených alkoholů“. J. Am. Chem. Soc. 119 (36): 8572–8573. doi:10.1021 / ja971768v.

[1]

[2]