Izomerizace - Isomerization
v chemie izomerizace nebo izomerizace je proces, ve kterém a molekula se iontový nebo molekulární fragment transformuje na izomer s jiným chemická struktura.[1] Enolizace je příkladem izomerizace tautomerizace.[2] Když dojde k izomerizaci intramolekulárně lze jej nazvat a přesmyková reakce.
Když aktivační energie protože izomerační reakce je dostatečně malá, oba izomery budou existovat v teplotně závislé rovnováze mezi sebou. Mnoho hodnot standardního rozdílu volné energie, , byly vypočteny, s dobrou shodou mezi pozorovanými a vypočítanými údaji.[3]
Příklady a aplikace
Alkany
K skeletální izomerizaci dochází v praskání proces používaný v petrochemický průmysl. Stejně jako snížení průměrné délky řetězu, rovný řetěz uhlovodíky se převádějí na rozvětvené izomery v procesu, jak je znázorněno v následující reakci.
Paliva obsahující rozvětvená uhlovodíky jsou upřednostňovány u spalovacích motorů pro jejich vyšší oktanové číslo.[4]
Alkenes
Terminální alkeny izomerizují na interní alkeny v přítomnosti kovových katalyzátorů. Tento proces se používá v Shell vyšší proces olefinů převést alfa-olefiny na vnitřní olefiny, které jsou podrobeny metateze olefinů. U určitých druhů polymeračních reakcí alkenů řetězová chůze je proces izomerizace, který zavádí větve do rostoucích polymerů.
the trans izomer z resveratrol lze převést na cis isomer ve fotochemické reakci.[5]
Tepelné přeskupení z azulen na naftalen bylo pozorováno.
Další příklady
Aldomer-ketosový izomerismus, aka Lobry de Bruyn – van Ekenstein transformace, poskytuje příklad v chemie sacharidů.
Příklad organokovový isomerizace je produkce dekafenylferrocenu, [(η5-C5Ph5)2Fe] z jeho vazebný izomer.[6][7]
Viz také
Reference
- ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “izomerizace ". doi:10.1351 / goldbook.I03295
- ^ Antonov L (2016). Tautomerism: Concepts and Applications in Science and Technology (1. vyd.). Weinheim, Německo: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-33995-2.
- ^ Jak vypočítat izomerační energie organických molekul kvantově chemickými metodami Stefan Grimme, Marc Steinmetz a Martin Korth J. Org. Chem.; 2007; 72 (6), str. 2118 - 2126; (Článek) doi:10.1021 / jo062446p
- ^ Karl Griesbaum, Arno Behr, Dieter Biedenkapp, Heinz-Werner Voges, Dorothea Garbe, Christian Paetz, Gerd Collin, Dieter Mayer, Hartmut Höke (2002). „Uhlovodíky“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a13_227.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Fotoizomerizace resveratrolu: Integrační experiment s řízeným dotazem Elyse Bernard, Philip Britz-McKibbin, Nicholas Gernigon sv. 84 č. 7. července 2007 Journal of Chemical Education 1159.
- ^ Brown, K. N .; Field, L. D .; Lay, P. A .; Lindall, C. M .; Masters, A. F. (1990). "(η5-Pentafenylcyklopentadienyl) {1- (η6-fenyl) -2,3,4,5-tetrafenylcyklopentadienyl} železo (II), [Fe (η5-C5Ph5) {(η6-C6H5)C5Ph4}], vazebný izomer dekafenylferrocenu ". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (5): 408–410. doi:10.1039 / C39900000408.
- ^ Field, L. D .; Hambley, T. W .; Humphrey, P. A .; Lindall, C. M .; Gainsford, G. J .; Masters, A. F .; Stpierre, T. G .; Webb, J. (1995). "Decaphenylferrocene". Aust. J. Chem. 48 (4): 851–860. doi:10.1071 / CH9950851.