Fluorochemický průmysl - Fluorochemical industry

Globální trh s chemikáliemi z fluor činila od roku 2006 přibližně 16 miliard USD ročně.[1] Předpokládalo se, že průmysl do roku 2015 dosáhne 2,6 milionu tun ročně.[2] Největším trhem jsou Spojené státy. Západní Evropa je druhá největší. Asia Pacific je nejrychleji rostoucí region produkce.[2] Zejména Čína zaznamenala výrazný růst jako fluorochemický trh a stává se také jejich producentem.[3][4] Fluorit těžba (hlavní zdroj fluoru) byla v roce 2003 odhadována na 550 milionů dolarů, těžba 4,5 milionu tun ročně.[5]

Těžený fluorit se dělí do dvou hlavních tříd, přičemž každá má přibližně stejnou produkci. Acidspar je alespoň 97% CaF2; metspar je mnohem nižší čistota, 60–85%. (Malé množství meziproduktu, keramický, je také známka.)[4][5] Metspar se používá téměř výhradně k tavení železa. Acidspar se primárně převádí na kyselina fluorovodíková (reakcí s kyselina sírová ). Výsledný HF se většinou používá k výrobě organofluoridy a syntetické kryolit.[6]

FluoritFluorapatitFluorovodíkTavení kovůVýroba sklaFluorované uhlovodíkyHexafluoroaluminát sodnýMoření (kov)Kyselina fluorokřemičitáAlkane crackingHydrofluorouhlíkHydrochlorofluorouhlovodíkyChlorofluorocarbonTeflonWater fluoridationObohacování uranuHexafluorid síryHexafluorid wolframuPhosphogypsum
Dodavatelský řetězec pro fluorový průmysl: hlavní zdroje, meziprodukty a aplikace. Kliknutím zobrazíte odkazy na související články.

Anorganické fluoridy

Přibližně 3 kg (6,5 lb) fluoritu metsparové kvality, přidaného přímo do dávky, se použijí na každou tunu vyrobené oceli. Fluoridové ionty z CaF2 snížit teplotu taveniny a viskozita (udělejte tekutý runner). Obsah vápníku má tangenciální výhodu při odstraňování síry a fosforu, ale jiné přísady, jako je Limetka jsou stále potřeba. Metspar se podobně používá při výrobě litiny a jiných slitin obsahujících železo.[6][7]

Fluorit kyseliny kyselé se používá přímo jako přísada do keramiky a smaltů, skleněných vláken a kalného skla a cementu, jakož i k vnějšímu povlaku svařovacích tyčí.[6] Acidspar se primárně používá k výrobě kyseliny fluorovodíkové, což je a chemický meziprodukt pro většinu sloučenin obsahujících fluor. Mezi významné přímé použití HF patří moření (čištění) oceli, krakování alkanů v petrochemický průmysl a leptání skla.[6]

Proces tavení hliníku: k rozpuštění oxidu hlinitého je nutný kryolit (fluorid).

Jedna třetina HF (jedna šestina vytěženého fluoru) se používá k výrobě syntetického kryolitu (hexafluoroaluminát sodný ) a fluorid hlinitý. Tyto sloučeniny se používají při elektrolýze hliníku Hall – Héroultův proces. Na každou metrickou tunu hliníku je zapotřebí přibližně 23 kg (51 lb). Tyto sloučeniny se také používají jako tavidlo pro sklo.[6]

Fluorokřemičitany jsou další nejvýznamnější anorganické fluoridy vytvořené z HF. Nejběžnější, sodík, se používá pro fluoridaci vody jako meziprodukt pro syntetický kryolit a tetrafluorid křemičitý a pro čištění odpadních vod v prádelnách.[8]

MgF2 a v menší míře i další alkalická zemina difluoridy jsou speciální optické materiály.[9] Difluorid hořečnatý je široce používán jako antireflexní vrstva na brýle a optická zařízení.[10] Sloučenina je také součástí nově navržených konstrukcí (negativní metamateriály indexu ), které jsou předmětem výzkumu „neviditelnosti“. Vrstvené struktury mohou zakřivovat světlo kolem objektů.[11][12][13]

Mezi další anorganické fluoridy vyrobené ve velkém množství patří kobalt-difluorid (pro syntézu organofluorinu), difluorid niklu (elektronika), fluorid lithný (tok), Fluorid sodný (fluoridace vody), fluorid draselný (tok) a fluorid amonný (rozličný).[6] Sodík a draslík bifluoridy jsou významné pro chemický průmysl.[14]

Fluorované uhlovodíky

Výroba organických fluoridů je hlavním využitím kyseliny fluorovodíkové, jejíž spotřeba přes 40% (více než 20% veškerého vytěženého fluoritu). V organofluoridech jsou stále dominantním segmentem plyny chladiva, které spotřebovávají přibližně 80% HF. I když jsou chlorofluorované uhlovodíky široce zakázány, náhradní chladiva jsou často jiné fluorované molekuly. Fluoropolymery jsou z hlediska využití fluoru menší než jedna čtvrtina velikosti chladicích plynů, ale rostou rychleji.[2][6] Fluorové povrchově aktivní látky jsou malým segmentem hmotnosti, ale jsou ekonomicky významné kvůli velmi vysokým cenám.

Plyny

Viz také: Chladivo

Chlorfluoruhlovodíky (CFC) byly tradičně převládající fluorovanou organickou chemikálií. CFC jsou identifikovány systémem číslování, který vysvětluje množství fluoru, chloru, uhlíku a vodíku v molekulách. Termín Freon byl hovorově používán pro CFC a podobné halogenované molekuly, ačkoli přísně vzato je to jen značka DuPont a existuje mnoho dalších výrobců. Značkově neutrální terminologií je použití prefixu „R“. Mezi významné CFC patří R-11 (trichlorfluormethan ), R-12 (dichlorodifluormethan ) a R-114 (1,2-dichlortetrafluorethan ).[6]

A sailor in coveralls wipes down red gas bottles
Halonský hasicí systém ve strojovně lodi

Produkce CFC silně rostla v 80. letech, zejména pro chlazení a klimatizaci, ale také pro pohonné hmoty a rozpouštědla. Vzhledem k tomu, že konečné použití těchto materiálů je ve většině zemí zakázáno, toto odvětví se dramaticky zmenšilo. Na počátku 21. století byla produkce CFC méně než 10% vrcholu v polovině 80. let, přičemž zbývající použití se používalo především jako meziprodukt pro jiné chemikálie. Zákaz CFC zpočátku snižoval celkovou poptávku po fluoritu, ale produkce zdrojového minerálu v 21. století se vrátila na úroveň 80. let.[6]

Hydrochlorofluorouhlovodíky (HCFC) a fluorovodíky (HFC) nyní slouží jako náhrada za chladiva CFC; několik z nich bylo komerčně vyrobeno před rokem 1990. V současné době více než 90% fluoru použitého pro organické látky jde do těchto dvou tříd (přibližně ve stejném množství). Mezi významné HCFC patří R-22 (chlorodifluormethan ) a R-141b (1,1-dichlor-l-fluorethan ). Hlavní HFC je R-134a (1,1,1,2-tetrafluorethan ).[6]

Bromfluoralkan, „Halon“ (bromtrifluormethan ) je stále široce používán v lodích a letadlech plynové hašení systémy. Vzhledem k tomu, že výroba halonů je zakázána od roku 1994, jsou systémy závislé na obchodech před zákazem a na recyklaci.[15]

Nový typ fluorového chladiva, jehož účelem je nahradit vysoké sloučeniny potenciálu globálního oteplování HFC, jsou Hydrofluoroolefiny (HFO).

Fluoropolymery

Hlavní článek: Fluoropolymer

Fluoropolymery tvoří méně než 0,1% hmotnostních všech vyrobených polymerů. Ve srovnání s jinými polymery jsou dražší a jejich spotřeba roste rychleji. Zhruba v letech 2006–2007 se odhady celosvětové produkce fluoropolymerů pohybovaly od více než 100 000 do 180 000 tun za rok. Roční odhady tržeb se pohybovaly od více než 2,5 miliardy USD do více než 3,5 miliardy USD.[16][17]

Polytetrafluorethylen (PTFE) tvoří 60–80% světové produkce fluoropolymerů na základě hmotnosti.[17] Termín Teflon se někdy pro látku používá obecně, ale jedná se o značku Chemours Company a Dupont - existují i ​​jiní výrobci PTFE a Chemours někdy používá značku Teflon pro jiné materiály. PTFE získává svůj fluor bez potřeby plynného fluoru: chloroform (trichlormethan) se zpracuje s HF za vzniku chlorodifluormethanu (R-22, HFC); tato chemikálie při zahřátí dělá tetrafluorethylen (zkráceně TFE), monomer PTFE.[18]

Největší aplikace pro PTFE je v elektrická izolace. Je to vynikající dielektrikum a velmi chemicky stabilní. Používá se také ve velké míře v chemickém průmyslu, kde je nutná odolnost proti korozi: v nátěrových trubkách, v trubkách a těsnění. Další hlavní použití je architektonická struktura (Tkanina ze skleněných vláken potažená PTFE používaná na střechy stadionů apod.). Hlavní spotřebitelská aplikace je nepřilnavý nádobí.[18]

Hlavní aplikace PTFE
cutaway of a coax cable (plastic around metal around PTFE around metal core)advertisement for the vast expanse with no columns, gray roof with sections, bright green playing field
PTFE dielektrické oddělovací jádro a vnější kov ve speciálním koaxiálním kabeluPrvní teflonová značková pánev, 1961Interiér Tokyo Dome. Střecha je ze skleněných vláken potažených PTFE a vzduchem nesená.[19]

Když je natažen trhnutím, PTFE film má jemné póry membrána: rozšířený PTFE (ePTFE ). Termín "Gore-Tex „se pro tento materiál někdy používá obecně, ale jedná se o konkrétní značku. W.L. Gore & Associates není jediným výrobcem ePTFE a navíc „Gore-Tex“ často odkazuje na komplikovanější vícevrstvé membrány nebo laminované tkaniny. ePTFE se používá v oblečení do deště, ochranný oděv a filtry kapalin a plynů. PTFE může být také formován do vlákna které se používají v těsnění ucpávky čerpadla a domácí filtry pro průmyslová odvětví s korozivními výfuky.[18]

Jiné fluoropolymery mají tendenci mít podobné vlastnosti jako PTFE - vysoká chemická odolnost a dobré dielektrické vlastnosti - což vede k použití v chemickém průmyslu a elektrické izolaci. Je s nimi snazší pracovat (formovat se do složitých tvarů), ale jsou dražší než PTFE a mají nižší tepelnou stabilitu. Fluorovaný ethylen propylen (FEP) je druhým nejprodukovanějším fluoropolymerem. Filmy ze dvou fluoropolymerů slouží jako náhrada skla v solárních článcích.[18][20][21]

Fluorované ionomery (polymery, které obsahují nabité fragmenty) jsou drahé, chemicky odolné materiály používané jako membrány v určitých elektrochemických článcích. Nafion, který byl vyvinut v 60. letech, byl prvním příkladem a zůstává nejvýznamnějším materiálem ve třídě. Počáteční aplikace Nafionu byla jako materiál palivových článků v kosmické lodi. Od té doby tento materiál transformuje 55 milionů tun ročně chloralkali průmysl; nahrazuje nebezpečné články na bázi rtuti membránovými články, které jsou také energeticky účinnější. Zatímco starší technologické závody pokračují v provozu, nové závody obvykle používají membránové články. Do roku 2002 byla více než třetina celosvětové kapacity pro tento průmysl založena na membránových článcích. Protonová membrána (PEM) palivové články mohou být instalovány do vozidel.[22][23][24]

Fluoroelastomery jsou gumovité látky, které jsou složeny z zesítěný směsi fluoropolymerů. Viton je prominentním příkladem. Chemicky odolný O-kroužky jsou primární aplikací. Fluoroelastomery mají tendenci být tužší než běžné elastomery, ale s vynikající chemickou a tepelnou odolností.[18]

Povrchově aktivní látky

A shiny spherical drop of water on blue cloth.
Kapka vody na textilii ošetřenou fluorovaným povrchově aktivním činidlem
Hlavní články: Fluorovaná povrchově aktivní látka a Odolný vodoodpudivý

Fluorované povrchově aktivní látky jsou malé molekuly organofluorinu, které se používají hlavně v odolných vodoodpudivých přípravcích (DWR). Fluorové povrchově aktivní látky tvoří velký trh, od roku 2006 přes 1 miliardu USD ročně. Scotchgard je přední značka s tržbami přesahujícími 300 milionů USD v roce 2000.[25] Fluorové povrchově aktivní látky jsou drahé chemikálie, srovnatelné s farmaceutickými chemikáliemi: 200–2 000 $ za kilogram (90–900 $ za libru).[26]

Fluorované povrchově aktivní látky tvoří velmi malou část celkový trh s povrchově aktivní látkou, z nichž většina je na bázi uhlovodíků a mnohem levnější. Některé potenciální aplikace (např. levné barvy ) nejsou schopni používat fluorované povrchově aktivní látky z důvodu cenového dopadu smíchání i v malém množství fluorovaných povrchově aktivních látek. Použití v barvách bylo od roku 2006 pouze asi 100 milionů dolarů.[25]

DWR je a Dokončit (velmi tenký povlak) položte na látky, díky nimž jsou lehce odolné proti dešti, díky čemuž vznikají vodní korálky. Fluorové povrchově aktivní látky, které byly poprvé vyvinuty v padesátých letech minulého století, představovaly do roku 1990 90% průmyslu DWR. DWR se používá u oděvních tkanin, koberců a potravinářských obalů. DWR se nanáší na textilie „dip-squeeze-dry“ (ponoření do vodní lázně DWR, vylisování vody a následné vysušení).[27]

Fluorovaný plyn

V zemích s dostupnými údaji (země s volným trhem) vyprodukuje ročně asi 17 000 tun fluoru 11 společností, všechny G7 - rezident.[28] Fluor je relativně levný a při prodeji ve formě hexafluoridu uranu nebo hexafluoridu síry stojí přibližně 5–8 USD za kilogram (2–4 USD za libru). Kvůli obtížím při skladování a manipulaci je cena plynného fluoru mnohem vyšší.[28] Procesy vyžadující obecně velké množství plynného fluoru vertikálně integrovat a vyrábět plyn na místě pro přímé použití.

Hexafluorid uranu v uzavřené zkumavce

Největší aplikací elementárního fluoru je příprava hexafluorid uranu, který se používá při výrobě jaderná paliva. Chcete-li získat sloučeninu, oxid uraničitý se nejprve zpracuje kyselinou fluorovodíkovou za vzniku tetrafluorid uranu. Tato sloučenina se potom dále fluoruje přímým vystavením plynnému fluoru za vzniku hexafluoridu.[28] Monoisotopický přirozený výskyt fluoru je užitečný obohacování uranu, protože molekuly hexafluoridu uranu se budou lišit hmotností pouze z důvodu hmotových rozdílů mezi uranem 235 a uranem 238. Tyto hmotnostní rozdíly se používají k oddělení uranu-235 a uranu-238 prostřednictvím difúze a odstředění.[6] Pro tuto aplikaci se spotřebuje až 7 000 tun plynného fluoru ročně.[28] Od roku 2013 bylo 686 500 metrických tun UF6, které obsahovaly přibližně 470 000 metrických tun ochuzený uran (zbytek je fluor), byly skladovány v Paducah Plynná difúze, USEC's Piketon site, Ohio a Technologický park ve východním Tennessee (dříve známý jako K-25 Site).[29]

minaret-like electrical things with wires running around and fat at the bottom
SF6 transformátory na ruské železnici

Druhou největší aplikací plynného fluoru je výroba fluorid sírový, který se používá jako dielektrické médium ve spínacích stanicích vysokého napětí. SF6 plyn má mnohem vyšší dielektrickou sílu než vzduch. Je extrémně inertní. Obsahuje mnoho alternativ k rozváděčům naplněným olejem polychlorované bifenyly (PCB). Hexafluorid sírový se také používá ve zvukotěsných oknech, v elektronickém průmyslu, stejně jako ve specializovaných lékařských a vojenských aplikacích. Sloučenina může být vyrobena bez použití plynného fluoru, ale komerční praxí zůstává reakce mezi sírou a plynným fluorem, kterou nejprve vyvinul Henri Moissan. Spotřebuje se asi 6 000 tun plynného fluoru ročně.[30]

Několik sloučenin vyrobených z elementárního fluoru slouží elektronickému průmyslu. Používají se hexafluoridy rhenia a wolframu chemická depozice par tenkých kovových fólií na polovodiče. Tetrafluormethan, se používá pro plazmové leptání v polovodič výrobní, plochý displej výroba a mikroelektromechanické systémy výroba.[31][32][33] Dusíkatý fluorid se stále více používá k čištění zařízení v továrnách na výrobu displejů. Samotný elementární fluor se někdy používá k čištění zařízení.[6]

Pro výrobu specializovaných organofluorinů a léčiv obsahujících fluor je přímá fluorace obvykle příliš těžká na kontrolu. Tento problém řeší příprava středně silných fluorátorů z plynného fluoru. Halogenfluoridy ClF3, BrF3, a pokud5 poskytují jemnější fluoraci s řadou silných stránek. Také se s nimi snáze manipuluje. Tetrafluorid síry se používá zejména pro výrobu fluorovaných léčiv.[6]

USA a sovětští vesmírní vědci na počátku 60. let zkoumali elementární fluor jako možný raketový pohon kvůli vyššímu specifický impuls vznikají, když fluor nahradil kyslík při spalování. Pokusy selhaly, protože se ukázalo, že s fluórem je obtížné manipulovat, a jeho produkt spalování (typicky fluorovodík) byl extrémně toxický a korozivní.[34][35]

Výroba plynného fluoru

A machine room
Fluorine cell room ve společnosti F2 Chemicals, Preston, Anglie.

Komerční výrobci plynného fluoru nadále používají metodu elektrolýzy, kterou propagoval Moissan, s některými úpravami v designu článků. Vzhledem k agresivitě plynu jsou vyžadovány speciální izolační materiály a bezpečnostní opatření pro zacházení. Chemické cesty k elementární formě byly publikovány v roce 1986.

Elektrolytická syntéza

Elektrolýzou bifluoridu draselného v fluorovodíku se ročně vyrobí několik tisíc tun elementárního fluoru.[6] Bifluorid draselný se tvoří spontánně z fluoridu draselného a fluorovodíku:

HF + KF → KHF2

Směs s přibližným složením KF • 2HF taje při 70 ° C (158 ° F) a je elektrolyzována mezi 70 ° C a 130 ° C (160–265 ° F).[5] Bifluorid draselný zvyšuje elektrickou vodivost roztoku a poskytuje bifluoridový aniont, který uvolňuje fluor na anodě (negativní část článku). Pokud je samotný HF elektrolyzován, tvoří se na katodě (pozitivní část článku) vodík a fluoridové ionty zůstávají v roztoku. Po elektrolýze zůstává fluorid draselný v roztoku.[36]

2 HF2− → H2↑ + F2↑ + 2 F.−

Moderní verze procesu používá ocelové nádoby jako katody, zatímco bloky uhlíku se používají jako anody. Uhlíkové elektrody jsou podobné těm, které se používají při elektrolýze hliníku. Starší verze procesu výroby fluoru od společnosti Moissan používá platinová skupina kov elektrody a vyřezávané fluoritové nádoby. Napětí pro elektrolýzu je mezi 8 a 12 volty.[37]

Zacházení

Laboratorní nastavení pro fluorové reakce, Univerzita ve Freiburgu

Fluorovaný plyn může být skladován v ocelových válcích, kde je vnitřní povrch pasivován vrstvou fluoridu kovu, který odolává dalšímu útoku.[36][5] Pasivovaná ocel vydrží fluor, pokud je teplota udržována pod 200 ° C (400 ° F). Nad touto teplotou je zapotřebí nikl. Regulační ventily jsou vyrobeny z niklu. Fluorové potrubí je obvykle vyrobeno z niklu nebo Monel (slitina nikl-měď).[38] Je třeba dbát na to, aby byly všechny povrchy často pasivovány a aby se vyloučila voda nebo mastnota. V laboratoři lze ve skleněných trubkách používat plynný fluor za předpokladu, že je nízký tlak a vlhkost je vyloučena,[38] i když některé zdroje doporučují systémy vyrobené z niklu, Monelu a PTFE.[39]

Chemické cesty

V roce 1986, při přípravě konference ke 100. výročí objevu fluoru, Karl O. Christe objevil čistě chemický přípravek plynného fluoru; ve své práci však uvedl, že základy byly známy 50 let před skutečnou reakcí.[40] Hlavní myšlenkou je, že některé anionty fluoridů kovů nemají neutrální protějšek (nebo jsou velmi nestabilní) a jejich okyselení by vedlo spíše k chemické oxidaci než k tvorbě očekávaných molekul. Christe uvádí jako možnou cestu následující reakce:

2 KMnO4 + 2 KF + 10 HF + 3 H2Ó2 → 2 K.2MnF6 + 8 hodin2O + 3 O2↑
2 K.2MnF6 + 4 SbF5 → 4 K.SbF6 + 2 MnF3 + F2↑

Tato syntetická cesta je vzácný chemický přípravek elementárního fluoru, reakce, o které se dříve nepředpokládalo, že je možná.[41]

Citace

  1. ^ „Freedonia industry study # 1555 - Fluorochemicals“ (PDF). Freedonia. Citováno 23. června 2012.
  2. ^ A b C „Globální trh s fluorochemikáliemi do roku 2015 překročí 2,6 milionu tun, podle nové zprávy společnosti Global Industry Analysts, Inc.“. Globální průmysloví analytici (prostřednictvím PRWeb). 2010. Citováno 26. ledna 2012.
  3. ^ „Fluorochemikálie se v Číně rychle rozvíjí“. Čínský chemický reportér (Goliath). 2002. Citováno 26. ledna 2012.
  4. ^ A b Kogel; Trivedi, Nikhil C .; Barker, James M. (2006). Průmyslové minerály a horniny: komodity, trhy a použití. Společnost pro těžbu, metalurgii a průzkum (USA). 461–473. ISBN  978-0-87335-233-8.
  5. ^ A b C d Kirsch, Peer (2004). "Fluor". Moderní fluoroorganická chemie: Syntéza, reaktivita, aplikace. s. 3–10. ISBN  978-3-527-30691-6. Citováno 7. května 2011.
  6. ^ A b C d E F G h i j k l m n Villalba, Gara; Ayres, Robert U .; Schroder, Hans (2008). "Účtování fluoru: výroba, použití a ztráta". Journal of Industrial Ecology. 11: 85–101. doi:10.1162 / jiec.2007.1075.
  7. ^ Miller, M. Michael (2003). "Fluorspar" (PDF). Ročenka US Geological Survey Minerals. Americký geologický průzkum. str. 27.1–27.12.
  8. ^ Aigueperse a kol. 2005, str. 33.
  9. ^ Aigueperse a kol. 2005, s. 25–26.
  10. ^ Willey, Ronald R. (2007). Praktické vybavení, materiály a procesy pro optické tenké vrstvy. Willey Optical. p. 113. ISBN  9780615143972.
  11. ^ DOE / Lawrence Berkeley National Laboratory (02.05.2009). "'Plášť neviditelnosti „úspěšně skrývá objekty pod ním“. Věda denně. Citováno 31. ledna 2012.
  12. ^ Valentine, J .; Li, J .; Zentgraf, T .; Bartal, G .; Zhang, X. (2009). "Optický plášť z dielektrika". Přírodní materiály. 8 (7): 568–571. arXiv:0904.3602. Bibcode:2009NatMa ... 8..568V. doi:10.1038 / nmat2461. PMID  19404237.
  13. ^ Chanda, Debashis; Shigeta, Kazuki; Gupta, Sidhartha; Cain, Tyler; Carlson, Andrew; Mihi, Agustin; Baca, Alfred J .; Bogart, Gregory R .; Braun, Paul; Rogers, John A. (2011). "Velkoplošný flexibilní 3D optický negativní metamateriál vytvořený nanotransferovým tiskem". Přírodní nanotechnologie. 6 (7): 402–7. Bibcode:2011NatNa ... 6..402C. doi:10.1038 / nnano.2011.82. PMID  21642984.
  14. ^ Aigueperse a kol. 2005, s. 26–27.
  15. ^ Výbor pro posuzování náhražek a alternativ k hašení požáru (Komise pro fyzikální vědy, matematiku a aplikace, Národní rada pro výzkum) (1997). "Shrnutí". Náhrady hašení a alternativy k Halonu pro aplikace amerického námořnictva. Národní akademie Press. p. 1. ISBN  978-0-309-07492-6.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  16. ^ „Fluoropolymery do roku 2013 - předpovědi poptávky a prodeje, podíl na trhu, velikost trhu, vedoucí postavení na trhu (abstrakt pro zprávu o trhu)“. Skupina Freedonia. 2012. Citováno 10. listopadu 2012.
  17. ^ A b Buznik, V. M. (2009). „Fluoropolymerní chemie v Rusku: současná situace a vyhlídky“. Ruský žurnál obecné chemie. 79 (3): 520–526. doi:10.1134 / S1070363209030335.
  18. ^ A b C d E Martin, John Wilson (2007). Stručná encyklopedie struktury materiálů. Elsevier. 187–194. ISBN  978-0-08-045127-5.
  19. ^ Nakagawa, Ulara (2011). „15 památek, díky nimž je Tokio tak fascinující“. CNN. Archivovány od originál dne 1. listopadu 2012. Citováno 31. prosince 2011.
  20. ^ Bhiwankar, Nikhil (2011). „Zvětrávání bouře: Fluoropolymerové fólie chrání solární moduly a zajišťují výkon“. altenergymag.com. Citováno 31. prosince 2011.
  21. ^ DeBergalis, Michael (2004). „Fluoropolymerní fólie ve fotovoltaickém průmyslu“ (PDF). Journal of Fluorine Chemistry. 125 (8): 1255–1257. doi:10.1016 / j.jfluchem.2004.05.013.
  22. ^ Grot, Walter (2011). Fluorované ionomery. Elsevier. s. 1–10. ISBN  978-1-4377-4457-6.
  23. ^ Ramkumar, Jayshreee (2012). „Nafion persulfonátová membrána: jedinečné vlastnosti a různé aplikace“. V Banerjee, S (ed.). Funkční materiály: Příprava, zpracování a aplikace. Elsevier. 549–578. ISBN  978-0-12-385142-0.
  24. ^ Burney, H. S. (1999). „Minulost, současnost a budoucnost chlor-alkalického průmyslu“. Technologie chlor-alkálií a chlorečnanů: Pamětní sympozium R.B.MacMullina. Elektrochemická společnost. str. 105–126. ISBN  978-1-56677-244-0.
  25. ^ A b Renner, R. (2006). „Dlouhá a krátká perfluorovaná náhrada“. Věda o životním prostředí a technologie. 40 (1): 12–3. Bibcode:2006EnST ... 40 ... 12R. doi:10.1021 / es062612a. PMID  16433328.
  26. ^ Kissa, Erik (2001). Fluorované povrchově aktivní látky a repelenty. Marcel Dekker. str. 516–551. ISBN  978-0-8247-0472-8.
  27. ^ Ullman, Fritz (2008). Ullmannova vlákna: Textilní a barvicí technologie, vysoce výkonná a optická vlákna. 2. Wiley-VCH. 538, 543–547. ISBN  978-3-527-31772-1.
  28. ^ A b C d Jaccaud a kol. 2005, str. 12.
  29. ^ Vyčerpaná UF6 Management Information Network (2013). „Kolik ochuzeného hexafluoridu uranu je uloženo ve Spojených státech?“. web.ead.anl.gov. Archivovány od originál dne 23. prosince 2007. Citováno 27. října 2013.
  30. ^ Aigueperse a kol. 2005, str. 35.
  31. ^ Jaccaud a kol. 2005, s. 11–12.
  32. ^ El-Kareh, Badih (1994). „Plazma na bázi fluoru“. Základy technologie zpracování polovodičů. p. 317. ISBN  978-0-7923-9534-8. Citováno 7. května 2011.
  33. ^ Arana, Leonel R .; de Mas, Nuria; Schmidt, Aleksander J .; Franz, Martin A .; Jensen, Schmidt F .; Jensen, Klaus F. (2007). "Izotropní leptání křemíku v plynném fluoru pro MEMS pro mikroobrábění". Časopis Micromechanical Microenergy. 17 (2): 384. Bibcode:2007JMiMi..17..384A. doi:10.1088/0960-1317/17/2/026.
  34. ^ Krieger, F. J. (1960). Ruská literatura o raketových pohonných hmotách (PDF) (Zpráva). Rand Corporation. p. 17. Citováno 9. května 2020.
  35. ^ Sutton, Oscar; Biblarz (2010). „Tekutá oxidační činidla“. Prvky raketového pohonu. p.256. ISBN  978-0-470-08024-5. Citováno 7. května 2011.
  36. ^ A b Jaccaud a kol. 2005, s. 4–5.
  37. ^ Jaccaud a kol. 2005, str. 6.
  38. ^ A b Jaccaud a kol. 2005, s. 10–11.
  39. ^ Shriver, Duward; Atkins, Peter (2010). Manuál řešení pro anorganickou chemii. Macmillana. p. 427. ISBN  978-1-4292-5255-3.
  40. ^ Kirsch, Peer (2004). Moderní fluoroorganická chemie: Syntéza, reaktivita, aplikace. John Wiley & Sons. p. 7. ISBN  978-3-527-30691-6.
  41. ^ Christe, K. (1986). "Chemická syntéza elementárního fluoru". Anorganická chemie. 25 (21): 3721–3724. doi:10.1021 / ic00241a001.

Citované práce

  • Ullmann, Franz, ed. (2005). Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. ISBN  978-3-527-30673-2.
    • Aigueperse, Jean; Mollard, Paul; Devilliers, Didier; Chemla, Marius; Faron, Robert; Romano, Renée; Cuer, Jean Pierre (2000). "Fluorové sloučeniny, anorganické". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. doi:10.1002/14356007. ISBN  978-3-527-30673-2.
    • Jaccaud, Michael; Faron, Robert; Devilliers, Didier; Romano, René (2000). „Fluor“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. doi:10.1002 / 14356007.a11_293. ISBN  978-3527306732.

Další čtení