EuFOD - EuFOD
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Ostatní jména Eu (krmivo)3; Sieversovo činidlo; Tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluor-2,2-dimethyl-3,5-oktandionato) europium | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.037.817  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C30H30EuF21Ó6 | |
| Molární hmotnost | 1037,49 g / mol |
| Vzhled | Žlutý prášek |
| Bod tání | 203 až 207 ° C (397 až 405 ° F; 476 až 480 K) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
EuFOD je chemická sloučenina se vzorcem Eu (OCC (CH3)3CHCOC3F7)3, nazývaný také Eu (krmivo)3. Tento koordinační sloučenina se používá primárně jako posunovací činidlo v NMR spektroskopie. Je předním členem lanthanid reagenty směny a byl populární v 70. a 80. letech.
Struktura a reaktivita
Eu (krmivo)3 skládá se ze tří bidentate acetylacetonátové ligandy vázán na a Eu (III) střed. Tento atom kovu má elektronová konfigurace vypnuto6. Šest elektronů je nepárových - každý v jiném jednotlivě obsazeném f-orbitální —Který dělá molekulu vysoce paramagnetické. Komplex je a Lewisova kyselina, který je schopen rozšířit své koordinační číslo ze šesti na osm. Komplex vykazuje zvláštní afinitu k „tvrdý „Lewisovy báze, například atom kyslíku v ethery a dusík z aminy. Je rozpustný v nepolárních rozpouštědlech, ještě více než v souvisejících komplexech acetylaceton a hexafluoracetylaceton. Plodový ligand je derivátem kyselina heptafluorbutyrová.
Použití
Činidlo pro posun NMR
Původní aplikace Eu (FOD)3 byl pro analýzu diastereomerních sloučenin v NMR spektroskopii. Jak je typické v paramagnetická NMR spektroskopie, paramagnetické sloučenina indukuje další chemický posun v protonech poblíž jakéhokoli základního místa Lewis, na které se váže v molekule. Tato změna pomáhá vyřešit úzce rozmístěné signály oddělením těch od těchto atomů vodíku od ostatních, které nejsou v blízkosti základních míst, ale jejichž normální chemický posun je podobný. Používá se pouze malé množství posunovacích reagencií, protože jinak paramagnetismus reagencie zkracuje relaxační časy spin-mřížky jádra, což způsobuje rozšíření nejistoty a ztrátu rozlišení. Dostupnost vyššího magnetického pole spektrometry snížily poptávku po činidlech pro posun NMR.
Původním činidlem pro posun byl Eu (DPM)3, vyvinutý Hinckleyem.[1] Jeho struktura je podobná EuFOD, ale s tert-butyl skupiny místo heptafluorpropylových substituentů. To znamená, DPM− je konjugovaná báze odvozený od dipivaloylmethanu, také známého jako 2,2,6,6-tetramethylheptan-3,5-dion. Ligandová potrava− je lipofilní a na základě perfluoralkylového substituentu jsou jeho komplexy více Lewisově kyselé než ty, které jsou odvozeny od DPM−.
Lewisova kyselina
Eu (krmivo)3 slouží jako Lewisova kyselina katalyzátor v organické syntéze včetně stereoselektivní Diels-Alder a aldol adiční reakce. Například Eu (fod)3 katalyzuje cyklokondenzace substituovaných dienes s aromatický a alifatický aldehydy poddat se dihydropyrany, s vysokou selektivitou pro endo produkt.[2]
Viz také
- TRISPHAT, chirální posunovací činidlo pro kationty
Reference
- ^ C. C. Hinckley. „Paramagnetické posuny v roztocích cholesterolu a dipyridinu jako aduktu trisdipivalomethanatoeuropia (III). J. Am. Chem. Soc. 1969, svazek 91, s. 5160–5162.doi:10.1021 / ja01046a038. Viz takéPříroda, 1972, 240, 385-390
- ^ Wenzel, T.J .; Ciak, J.M .; „Europium, tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluor-2,2-dimethyl-3,5-oktandianato)“ v Encyklopedie činidel pro organickou syntézu, 2004. John Wiley & Sons, Ltd. doi:10.1002 / 047084289X.rn00449