Chlor (pyridin) kobaloxim - Chloro(pyridine)cobaloxime - Wikipedia
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Ostatní jména Chlor (pyridin) bis (dimethylglyoximato) kobalt (III), chlor (N, N'-dihydroxy-2,3-butandiimin-kB2N, N ') (N-hydroxy-2,3-butandiiminato-kB2N, N') ( methanol) kobalt - pyridin (1: 1) | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.153.977  |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C13H19ClCoN5Ó4 | |
| Molární hmotnost | 403.71 g · mol−1 |
| Vzhled | žlutohnědá pevná látka |
| nerozpustný | |
| Nebezpečí | |
| Piktogramy GHS |  |
| Signální slovo GHS | Varování |
| H315, H319, H335 | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Chlor (pyridin) kobaloxim je koordinační sloučenina obsahující CoIII centrum s oktaedrickou koordinací. Byl považován za modelovou sloučeninu vitamin B12 pro studium vlastností a mechanismu účinku vitaminu. Patří do třídy komplexů bis (dimethylglyoximato) kobaltu (III) s různými axiálními ligandy, tzv. kobaloximy.[1] Chlor (pyridin) cobaloxim je žlutohnědý prášek, který je těžko rozpustný ve většině rozpouštědel, včetně vody.
Struktura
Komplex přijímá zkreslenou oktaedrickou geometrii. Kobalt (III) se váže na dva dimethylglyoximátové ligandy, tj. Mono-deprotonovaný dimethylglyoxim, v rovníkové rovině. Dokončení koordinační sféry je chlorid a a pyridin v axiálních polohách.[2]
Reakce
Kobajloxim se pomalu rozkládá kyselinami a zásadami. U kyselin jsou produkty rozkladu dimethylglyoxim, soli kobaltu a pyridin; s bázemi se tvoří deriváty jiných kobaloximů, obvykle s uvolňováním chloridových iontů.
Komplex nereaguje vodík plyn, a nemůže nést kyslík jako salcomine dělá. Reagoval by však s vodíkem za přítomnosti hydroxid sodný, katalytické množství Platina kov, nebo redukovaný cobaloxim, proto jakmile dojde k redukci, dojde k hydrogenaci mnohem rychleji, než je autokatalýza.
Redukční produkty kobalimu závisí na podmínkách. Při pH blízkém 7 byl použit cobaloxim s CoII centrum je tvořeno. S vyšším pH by se kobaltové centrum dále snížilo na CoJá stát, který je supernukleofilní.[3]
Příprava
Sloučenina se obvykle připravuje mícháním chlorid kobaltnatý, dimethylglyoxim a pyridin v ethanolovém roztoku. Tento proces poskytuje kobalim (II), který je následně oxidován kyslíkem ve vzduchu:[3]
Použitím octan kobaltnatý namísto chlorid kobaltnatý vyrábět aceto (pyridin) cobaloxim. Tento acetát lze převést na příslušné bromid, jodid, kyanát, kyanid, azid a thiokyanát.[3]
- (CH3COO) Co (DH)2py + NaX → XCo (DH)2py + NaCH3COO (X = Br, I, CNO, CN, N3 nebo SCN)
Reakce
Pyridinová báze v axiální poloze může být také nahrazena jinými organickými bázemi obsahujícími a sp2 hybridizovaný atom N také. Běžně používané báze jsou morfolin, 4-methylpyridin, imidazol a benzimidazol. Deriváty se znovu připravují pomocí diacetocobaloximu, po kterém následuje přidání požadované báze, jako je imidazol.
- (CH3VRKAT)2Co (DH)2 + imi → (CH3COO) Co (DH)2imi
Alkylace Co
Jedním ze způsobů použitých k produkci vazby Co-C je využití supernukleofilnosti CoJá centrum. Chlor (pyridin) cobaloxim (III) se nejprve redukuje na chlor (pyridin) cobaloxim (I) borohydrid sodný v alkalickém roztoku, potom se do reakční směsi přidá alkylhalogenid a požadovaná vazba Co-C se vytvoří pomocí a SN2 reakce. Tuto metodu lze použít k výrobě kobaloximů obsahujících primární nebo sekundární alkylový substituent.
U derivátů s fenylovým nebo vinylovým substituentem platí: Grignardova reakce je zaměstnán. Jelikož však dimethylglyoximové ligandy obsahují dva kyselé atomy vodíku v oxim skupiny, musí být Grignardovo činidlo použito v trojnásobném přebytku, aby se kompenzovala ztráta.[3]
Reference
- ^ Jonathan W. Steed; Jerry L. Atwood (2009). Supramolekulární chemie, 2. vydání. Wiley. p.808. ISBN 978-0-470-51233-3.
- ^ Geremia, Silvano; Dreos, Renata; Randaccio, Lucio; Tauzher, Giovanni (únor 1994). "Důkazy o interakci mezi sterickým a elektronickým vlivem v rodoximech a cobaloximech. Syntesis pyRh (DH) 2I a rentgenová struktura pyRh (DH) 2Cl a pyRh (DH) 2I". Anorganica Chimica Acta. Terst, Itálie: Elsevier B.V. 216 (1–2): 125–129. doi:10.1016 / 0020-1693 (93) 03708-I.
- ^ A b C d G. N. Schrauzer (1968). „Bis (dimethylglyoximato) kobaltové komplexy (Cobaloximes) - A. Chlor (pyridin) kobalim (III)“. Anorganické syntézy. XI: 62–64. doi:10.1002/9780470132425. ISBN 9780470132425.