Bis (trifenylfosfin) iminiumchlorid - Bis(triphenylphosphine)iminium chloride
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC μ-nitrido-Bis (trifenylfosfor) chlorid | |
| Ostatní jména Chlorid PNP PPN chlorid Bis (trifenylfosfin) iminiumchlorid Bis (trifenylfosforanyliden) iminiumchlorid Bis (trifenylfosforanyliden) chlorid amonný Hexafenyldifosfazeniumchlorid Selectophore | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.040.139  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C36H30ClNP2 | |
| Molární hmotnost | 574,03 g / mol |
| Vzhled | bezbarvá pevná látka |
| Bod tání | 260 až 262 ° C (500 až 504 ° F; 533 až 535 K) |
| mírný | |
| Nebezpečí | |
| Piktogramy GHS |  |
| Signální slovo GHS | Varování |
| H315, H319, H332, H335 | |
| P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 312, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501 | |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Tetrafenylarsoniumchlorid Tetrabutylamoniumchlorid tetrabutylamoniumchlorid |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Bis (trifenylfosfin) iminiumchlorid je chemická sloučenina se vzorcem [(C6H5)3P)2N] Cl, často psaný [(Ph3P)2N] Cl a zkráceně [PPN] Cl nebo [PNP] Cl. Tento bezbarvý sůl je zdrojem PPN+ kation, který se používá jako nereaktivní a slabě koordinující kation pro izolaci reaktivních aniontů. PPN+ je fosfazen.
Syntéza a struktura
PPNCl se připravuje ve dvou krocích od trifenylfosfin:[1]
- Ph3P + Cl2 → Ph3PCl2
Tento trifenylfosfin dichlorid je spojen s chlorid fosforečný. Zacházení s tímto druhem hydroxylamin v přítomnosti Ph3P vede k nahrazení vazeb P-Cl vazbami P = N:
- 2 Ph3PCl2 + NH2OH · HCl + Ph3P → {[Ph3P]2N} Cl + 4HCl + Ph3PO
Trifenylfosfin oxid je vedlejší produkt.
Úhel PNP v kationtu je flexibilní, pohybuje se od ~ 130 do 180 ° v závislosti na soli. Ve stejné jednotkové buňce byly pozorovány ohnuté a lineární formy.[2] Stejný mělký potenciál pro ohýbání je pozorován u izoelektronických druhů bis (trifenylfosforanyliden) methan, (Ph3P)2C, stejně jako vzdáleněji příbuzná molekula suboxid uhlíku. U chloridové soli bez rozpouštědel byl stanoven úhel vazby PNP na 133 °.[3] Délky vazeb P-N jsou ekvivalentní při 1,597 (2) Á.
Aplikace
V laboratoři je PPN chlorid hlavním předchůdcem PPN+ soli. Pomocí reakcí metathézy solí dusitany, azid a další malé anorganické anionty lze získat pomocí PPN+ kationty. Výsledné soli PPNNO2, PPNN3 atd. jsou rozpustné v polárních organických rozpouštědlech.
PPN+ tvoří krystalické soli s řadou aniontů, které jsou jinak obtížně krystalizovatelné. Jeho účinnost lze částečně připsat jeho tuhosti, což odráží přítomnost šesti fenylových kruhů. Často PPN+ tvoří soli, které jsou stabilnější na vzduchu než soli s menšími kationty, jako jsou ty, které obsahují kvartérní amonium nebo kationty alkalických kovů. Tento účinek je přičítán sterickému stínění poskytovanému tímto objemným kationtem. Ilustrativní PPN+ soli reaktivních aniontů zahrnují PPN [HFe (CO)4], PPN [Co (CO)4], (PPN)2[M2(CO)10] (M = Cr, Mo, W) a PPN [Fe (CO)3NE].[1] Role iontové párování v chemických reakcích je často objasněn zkoumáním příbuzné soli odvozené od PPN+.
Související kationty
Fosfazeniový kation související s PPN+ je {[(CH3)2N)3P]2N}+.[4]
Reference
- ^ A b Ruff, J. K.; Schlientz, W. J. (1974). „μ-nitrido-Bis (trifenylfosfor) (1+ („ PPN “) soli s kovovými karbonylovými anionty). Inorg. Synth. 15: 84–90. doi:10.1002 / 9780470132463.ch19.
- ^ Hardy GE, Zink JI, Kaska WC, Baldwin JC (prosinec 1978). "Struktura a triboluminiscence polymorfů hexafenylkarbodifosforanu". Journal of the American Chemical Society. 100 (25): 8001–8002. doi:10.1021 / ja00493a035.
- ^ Knapp C, Uzun R (listopad 2010). „Bis- (trifenylfosfin) iminiumchlorid bez solvátů“. Acta Crystallographica oddíl E. 66 (Pt 12): o3185. doi:10.1107 / S1600536810046325. PMC 3011587. PMID 21589480.
- ^ Schwesinger, Reinhard (2001). „1,1,1,3,3,3-Hexakis (dimethylamino) -1λ5,3λ5-difosfazeniumfluorid“. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. s. 1–2. doi:10.1002 / 047084289X.rh014m.