Trifenylfosfin dichlorid - Triphenylphosphine dichloride

Trifenylfosfin dichlorid
Jména
	Název IUPAC Dichlorotrifenyl-λ5-fosfan
	Ostatní jména Dichlorotrifenylfosforan
Identifikátory
Číslo CAS	2526-64-9 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChemSpider	228579 ;
Informační karta ECHA	100.107.819
PubChem CID	260420;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID50293708 ;
	InChI InChI = 1S / C18H15Cl2P / c19-21 (20,16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17) 18-14-8-3-9- 15-18 / h1-15H Klíč: ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N ;
	ÚSMĚVY ClP (Cl) (c1ccccc1) (c1ccccc1) c1ccccc1;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C18H15Cl2P
Molární hmotnost	333,19 g / mol
Bod tání	176 ° C (349 ° F; 449 K) 85-100 ° C
Rozpustnost ve vodě	Reaguje
Související sloučeniny
Související sloučeniny	Fosforany; Trifenylfosfin; Chlorid fosforečný; Chlorid fosforečný; Halogenidy fosforu; Tetrafenylfosfoniumchlorid
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Trifenylfosfin dichlorid, Ph₃PCl₂, je chlorační činidlo široce používaný v organické chemii. Aplikace zahrnují převod alkoholy a ethery na alkylchloridy, štěpení epoxidy na vicinální dichloridy a chloraci karboxylové kyseliny na acylchloridy.^[2]

Struktura

v polární rozpouštědla jako acetonitril, Ph₃PCl₂ přijímá iontový fosfoniová sůl struktura, [Ph₃PCl⁺] Cl⁻,^[3] zatímco v nepolárních rozpouštědlech jako diethylether existuje jako nesolvatovaný trigonální bipyramidální molekula.^[4] Dva [Ph₃PCl⁺] druhy mohou také přijmout neobvyklou dvoujadernou iontovou strukturu - oba interagují s Cl⁻ prostřednictvím dlouhých kontaktů Cl – Cl.^[3]

Syntéza

Trifenylfosfindichlorid se obvykle připravuje čerstvý přidáním chloru do trifenylfosfin.

Ph₃P + Cl₂ → Ph₃PCl₂

K zajištění správnosti se obě činidla obvykle používají v roztoku stechiometrie.^[2]

Ph₃PCl₂ lze také získat reakcí jodbenzendichloridu (PhICl₂) a trifenylfosfin.^[5]

Alternativně Ph₃PCl₂ lze získat chlorací trifenylfosfin oxid například chlorid fosforitý, stejně jako v Grignardově původní syntéze z roku 1931.^[1]

Reference

^ ^A ^b Victor Grignard J. Savard (1931). Comptes rendus de l'Académie des sciences. 192: 592–5. Chybějící nebo prázdný | název = (Pomoc)
^ ^A ^b ^C e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002 / 047084289X.rt371
^ ^A ^b S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; R. G. Pritchard; J. M. Sheffield (1996). „Rentgenová krystalografická studie činidla Ph3PCl2; bez přenosu náboje, R3P – Cl – Cl, trigonální bipyramidové nebo [R3PCl] Cl, ale neobvyklý dvoujaderný iontový druh, [Ph3PCl + ⋯ Cl– ⋯ + CIPPH3] Cl obsahující dlouhý Cl –Cl kontakty “. Chemická komunikace (22): 2521–2522. doi:10.1039 / CC9960002521.
^ S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; J. M. Sheffield (1998). "Strukturální závislost činidla Ph3PCl2 na povaze rozpouštědla, a to jak v pevném stavu, tak v roztoku; rentgenová krystalová struktura trigonálního bipyramidového Ph3PCl2, první strukturně charakterizované pětisouřadové sloučeniny R3PCl2". Chem. Commun. (8): 921–922. doi:10.1039 / a800820e.
^ Carle, M. S., Shimokura, G. K. a Murphy, G. K. (2016), Iodobenzen Dichloride in Esterification and Amidation of Carboxylic Acids: In-Situ Synthesis of Ph3PCl2. Eur. J. Org. Chem., 2016: 3930–3933. {{DOI: 10.1002 / ejoc.201600714}}

[Grignard-1] A ^b Victor Grignard J. Savard (1931). Comptes rendus de l'Académie des sciences. 192: 592–5. Chybějící nebo prázdný | název = (Pomoc)

[e-EROS-2] A ^b ^C e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002 / 047084289X.rt371

[Godfrey_1996-3] A ^b S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; R. G. Pritchard; J. M. Sheffield (1996). „Rentgenová krystalografická studie činidla Ph3PCl2; bez přenosu náboje, R3P – Cl – Cl, trigonální bipyramidové nebo [R3PCl] Cl, ale neobvyklý dvoujaderný iontový druh, [Ph3PCl + ⋯ Cl– ⋯ + CIPPH3] Cl obsahující dlouhý Cl –Cl kontakty “. Chemická komunikace (22): 2521–2522. doi:10.1039 / CC9960002521.

[4] S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; J. M. Sheffield (1998). "Strukturální závislost činidla Ph3PCl2 na povaze rozpouštědla, a to jak v pevném stavu, tak v roztoku; rentgenová krystalová struktura trigonálního bipyramidového Ph3PCl2, první strukturně charakterizované pětisouřadové sloučeniny R3PCl2". Chem. Commun. (8): 921–922. doi:10.1039 / a800820e.

[5] Carle, M. S., Shimokura, G. K. a Murphy, G. K. (2016), Iodobenzen Dichloride in Esterification and Amidation of Carboxylic Acids: In-Situ Synthesis of Ph3PCl2. Eur. J. Org. Chem., 2016: 3930–3933. {{DOI: 10.1002 / ejoc.201600714}}

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]