(Diacetoxyjod) benzen - (Diacetoxyiodo)benzene
Jména | |
---|---|
Název IUPAC [acetyloxy (fenyl) -λ3-jodanyl] acetát | |
Ostatní jména Bis (acetoxy) (fenyl) jodan Bis (acetato-Ó) fenyljod Bis (acetoxy) jodbenzen (BAIB) (Diacetoxyjod) benzen Já,Já-Diacetatoiodobenzen Iodobenzen diacetát Jodosobenzen Já,Já-diacetát Fenyljodid (III) diacetát (PIDA) Fenyljod diacetát | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
ChemSpider | |
Informační karta ECHA | 100.019.826 |
Číslo ES |
|
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C10H11JáÓ4 | |
Molární hmotnost | 322.098 g · mol−1 |
Vzhled | bílý prášek |
Bod tání | 163–165 ° C (325–329 ° F; 436–438 K) |
reaguje | |
Rozpustnost | rozpustný v kyselině octové, acetonitrilu, dichlormethanu |
Struktura[1][2] | |
ortorombický | |
Pnn2 | |
A = 15 693 (3) Å, b = 8,477 (2) Å, C = 8 762 (2) Å[2] | |
Molekulární geometrie ve tvaru písmene T. | |
Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | (Bis (trifluoracetoxy) jod) benzen |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Reference Infoboxu | |
(Diacetoxyjod) benzen, také známý jako fenyljod (III) diacetát (PIDA) je a hypervalentní jód chemická látka se vzorcem C
6H
5I (OCOCH
3)
2. Používá se jako oxidační činidlo v organická chemie.
Příprava
Toto činidlo bylo původně připraveno Conrad Willgerodt[3] reakcí jodbenzen se směsí octová kyselina a kyselina peroctová:[4][5]
PIDA lze také připravit z jodosobenzen a ledová kyselina octová:[5]
Novější přípravy přímo z jód, kyselina octová a benzen byly hlášeny pomocí obou perboritan sodný[6] nebo peroxydisulfát draselný[7] jako oxidační činidlo:[8]
Molekula PIDA se nazývá hypervalentní jako jeho atom jódu (technicky a hypervalentní jód ) je ve své + III oxidační stav a má více než typický počet kovalentní vazby.[9] Přijímá a Molekulární geometrie ve tvaru písmene T., s fenyl skupina zaujímající jednu ze tří rovníkových poloh trigonálního bipyramidu (osamělé páry zaujímají další dvě) a axiální polohy obsazené atomy kyslíku z acetát skupiny. „T“ je zkreslené v tom, že úhly vazby fenyl-C na I na acetát-O jsou menší než 90 °.[1] Samostatné zkoumání krystalové struktury potvrdilo, že ano ortorombické krystaly ve vesmírné skupině Pnn2 a uvádí rozměry jednotkových buněk v dobré shodě s původním papírem.[1][2] Délky vazeb kolem atomu jodu byly 2,08 Á k atomu fenylového uhlíku a rovné 2,156 Á vazby k atomům kyslíku octanu. Toto druhé stanovení krystalové struktury vysvětlilo zkreslení geometrie tím, že si všimlo přítomnosti dvou slabších intramolekulárních interakcí jod-kyslík, což vedlo k „celkové geometrii každého jódu [který] lze popsat jako pětiúhelníkové-rovinné uspořádání tří silných a dvou slabé sekundární vazby. “[2]
Netradiční reakce
Jedno použití PIDA je při přípravě podobných reagencií metodou substituce acetátových skupin. Lze jej například použít k přípravě (bis (trifluoracetoxy) jod) benzen (fenyljod (III) bis (trifluoracetát), PIFA) zahříváním kyselina trifluoroctová:[10][8]
PIFA lze použít k provedení Hofmannův přesmyk za mírně kyselých podmínek,[11] spíše než tradičně používané silně základní podmínky.[12][13] Hofmannova dekarbonylace an N-chráněný asparagin byla prokázána s PIDA, což poskytuje cestu k β-amino-L-alanin deriváty.[14]
Reference
- ^ A b C Lee, Chow-Kong; Mak, Thomas C. W .; Li, Wai-Kee; Kirner, John F. (1977). „Iodobenzen diacetát“. Acta Crystallogr. B. 33 (5): 1620–1622. doi:10.1107 / S0567740877006694.
- ^ A b C d Alcock, Nathaniel W .; Countryman, Rachel M .; Esperas, Steinar; Sawyer, Jeffery F. (1979). "Sekundární vazba. Část 5. Krystaly a molekulární struktury diacetátu fenyljodidu (III) a bis (dichloracetátu)". J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1979 (5): 854–860. doi:10.1039 / DT9790000854.
- ^ Willgerodt, C. (1892). „Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols“. Chem. Ber. (v němčině). 25 (2): 3494–3502. doi:10,1002 / cber.189202502221.
- ^ Sharefkin, J. G .; Saltzman, H. (1963). „Jodosobenzendiacetát“. Organické syntézy. 43: 62. doi:10.15227 / orgsyn.043.0062.; Kolektivní objem, 5, str. 660
- ^ A b Moriarty, Robert M .; Chany, Calvin J .; Kosmeder, Jerome W .; Du Bois, Justin (2001). „(Diacetoxyjod) benzen“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289x.rd005m.pub2. ISBN 9780470842898.
- ^ Hossain, MD Delwar; Kitamura, Tsugio (2005). „Neočekávaný drastický účinek kyseliny trifliové na oxidativní diacetoxylaci jodarenů perboritanem sodným. Jednoduchá a účinná syntéza (Diacetoxyjod) arenů v jedné nádobě“. J. Org. Chem. 70 (17): 6984–6986. doi:10.1021 / jo050927n. PMID 16095332.
- ^ Hossain, MD Delwar; Kitamura, Tsugio (2007). „Nový a přímý přístup k hypervalentním jódovým sloučeninám z arenů a jodu. Přímá syntéza (diacetoxyjodo) arenů a diaryljodoniových solí s použitím draselného μ-peroxo-hexaoxodisulfátu“. Býk. Chem. Soc. Jpn. 80 (11): 2213–2219. doi:10,1246 / bcsj.80.2213.
- ^ A b Dohi, Toshifumi; Kita, Yasuyuki (2015). „Oxidační činidla“. V Kaiho, Tatsuo (ed.). Jódová chemie a aplikace. John Wiley & Sons. str. 277–302. ISBN 9781118878651.
- ^ Dohi, Toshifumi; Kita, Yasuyuki (2015). „Hypervalentní jód“. V Kaiho, Tatsuo (ed.). Jódová chemie a aplikace. John Wiley & Sons. 103–158. ISBN 9781118878651.
- ^ Almond, M. R.; Režisér, J. B .; Thompson, E. A .; Loudon, G. M. (1988). „Hofmannův přesmyk za mírně kyselých podmínek pomocí [Já,Já-Bis (trifluoracetoxy)] jodobenzen: cyklobutylaminhydrochlorid z cyklobutankarboxamidu ". Organické syntézy. 66: 132. doi:10.15227 / orgsyn.066.0132.; Kolektivní objem, 8, str. 132
- ^ Aubé, Jeffrey; Fehl, Charlie; Liu, Ruzhang; McLeod, Michael C .; Motiwala, Hashim F. (2014). „6.15 Hofmann, Curtius, Schmidt, Lossen a související reakce“. Heteroatom manipulace. Komplexní organická syntéza II. 6. str. 598–635. doi:10.1016 / B978-0-08-097742-3.00623-6. ISBN 9780080977430.
- ^ Wallis, Everett S .; Lane, John F. (1946). „Hofmannova reakce“. Org. Reagovat. 3 (7): 267–306. doi:10.1002 / 0471264180.nebo003.07.
- ^ Surrey, Alexander R. (1961). „Hofmannova reakce“. Pojmenujte reakce v organické chemii (2. vyd.). Akademický tisk. str. 134–136. ISBN 9781483258683.
- ^ Zhang, Lin-hua; Kauffman, Goss S .; Pesti, Jaan A .; Yin, Jianguo (1997). "Přeskupení Nα-Chráněný L-Asparaginy s jodosobenzendiacetátem. Praktická cesta k β-amino-L-alaninové deriváty ". J. Org. Chem. 62 (20): 6918–6920. doi:10.1021 / jo9702756.