Willgerodt přesmyk - Willgerodt rearrangement
| Willgerodt přesmyk | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Conrad Willgerodt |
| Typ reakce | Reakce přesmyku |
| Identifikátory | |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000185 |
The Willgerodt přesmyk nebo Willgerodtova reakce je organická reakce konverzi arylalkylu keton na odpovídající amide reakcí s polysulfid amonný, pojmenoval podle Conrad Willgerodt.[1][2] Tvorba odpovídajících karboxylová kyselina je vedlejší reakce. Když je alkylová skupina alifatický řetězce (n typicky 0 až 5), probíhá několik reakcí, přičemž amidová skupina vždy končí na terminálním konci.
Příklad s modifikovanými činidly (síra, koncentrovaná hydroxid amonný a pyridin ) je převod z acetofenon na 2-fenylacetamid a kyselina fenyloctová[3]
Willgerodt – Kindlerova reakce
| Willgerodt – Kindlerova reakce | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Conrad Willgerodt Karl Kindler |
| Typ reakce | Reakce přesmyku |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | reakce willgerodt-kindler |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000186 |
Související Willgerodt – Kindlerova reakce[4] odehrává se s elementárními síra a amin jako morfolin. Počáteční produkt je a thioacetamid například to acetofenon[5] který může být znovu hydrolyzován na amid. Reakce je pojmenována po Karl Kindler.
Reakční mechanismus
Možné mechanismus reakce pro Kindlerovu variantu[6] je zobrazen níže:
První stupeň reakce je zásadní tvorba iminu podle keton skupina a amin skupina morfolinu do enamin který reaguje v a konjugovaný přídavek (vidět Alkylace alkylu čápů pro související krok) se sírou do sulfid. Aktuální přesmyková reakce probíhá, když aminová skupina zaútočí na thiokarbonyl v nukleofilní adice dočasně tvořící aziridin a thioacetamid podle tautomerizace.
Reference
- ^ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887) doi:10.1002 / cber.18870200278; 21, 534 (1888) doi:10,1002 / cber.18880210195
- ^ Carmack, M .; Spielman, M. A. Org. Reagovat. 1946, 3.
- ^ Willgerodtova reakce. II. Studie reakčních podmínek s acetofenonem a dalšími ketonyDeLos F. DeTar a Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021 / ja01214a047 )
- ^ Karl Kindler (1923). „Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen“. Liebigs Annalen. 431 (1): 187–230. doi:10.1002 / jlac.19234310111.
- ^ Organické syntézy, Sb. Sv. 9, str. 99 (1998); Sv. 74, s. 257 (1997). (Článek )
- ^ Pojmenujte reakce a činidla v organické syntéze Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0-471-22854-0