Triosmium dodekakarbonyl - Triosmium dodecacarbonyl
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC cyklo-tris (tetrakarbonylosmium) | |
| Ostatní jména Osmium karbonyl | |
| Identifikátory | |
| Informační karta ECHA | 100.036.157  |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| Vlastnosti | |
| C12Ó12Os3 | |
| Molární hmotnost | 906,81 g / mol |
| Vzhled | žlutá pevná látka |
| Hustota | 3,48 g / cm3 |
| Bod tání | 224 ° C (435 ° F; 497 K) |
| Bod varu | sublimuje ve vakuu |
| nerozpustný | |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | mírně v organických rozpouštědlech |
| Struktura | |
| 0 D (0 C · M) | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Zdroj CO |
| R-věty (zastaralý) | 22-36/37/38 |
| S-věty (zastaralý) | 22-26-36/37/39 |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Fe3(CO)12 Ru3(CO)12 Decacarbonyldihydridotriosmium |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Triosmium dodekakarbonyl je chemická sloučenina se vzorcem Os3(CO)12. Tento žlutě zbarvený kovový karbonylový shluk je důležitým předchůdcem organoosmiové sloučeniny. Mnoho pokroků v chemii klastrů vyplynulo ze studií o derivátech Os3(CO)12 a jeho lehčí analog Ru3(CO)12.
Struktura a syntéza
Klastr má D.3h symetrie, skládající se z rovnostranný trojúhelník atomů Os, z nichž každý nese dva axiální a dva rovníkové CO ligandy. Vzdálenost vazby Os – Os je 2,88 Â (288 pm).[1] Ru3(CO)12 má stejnou strukturu, zatímco Fe3(CO)12 je odlišný, přičemž dva přemosťující CO ligandy vedou k C2v symetrie.
Os3(CO)12 se připravuje přímou reakcí OsO4 s oxidem uhelnatým při 175 ° C:[2]
- 3 OsO4 + 24 CO → Os3(CO)12 + 12 CO2
Výnos je téměř kvantitativní.
Reakce
Chemické vlastnosti Os3(CO)12 byly důkladně prozkoumány. Přímé reakce ligandů s klastrem často vedou ke složité distribuci produktu, protože inertní vazby Os – CO vyžadují k rozbití vysoké teploty a při takových vysokých teplotách reagují původně vytvořené adukty dále. Úspěšněji, Os3(CO)12 se převádí na labilnější deriváty, jako je Os3(CO)11(MeCN ) a Os3(CO)10(MeCN)2 použitím Mě3NE jako dekarbonylační činidlo.[3] Os3(CO)11(MeCN) reaguje s řadou i slabě bazických ligandů za vzniku aduktů, jako je Os3(CO)11(ethylen ) a Os3(CO)11(pyridin ). Přímá reakce Os3(CO)12 s ethylenem a pyridinem vede k degradaci těchto organických ligandů za vzniku vinyl hydridové HO3(CO)10(η1, η2-C2H3) a pyridyl-hydrid HO3(CO)10(NC5H4). Tyto produkty ilustrují stabilitu vazeb Os – H a Os – C.
Os3(CO)12 je platforma pro zkoumání způsobů, kterými mohou uhlovodíky interagovat se soubory kovů. Například molekula CH3(H) Os3(CO)10 poskytl jeden z prvních jasných příkladů agostické lepení.[4]
Z pohledu lepení molekula H2Os3(CO)10 je pozoruhodné. V této sloučenině dva hydridové ligandy překlenují jednu hranu Os-Os. Molekula vykazuje reaktivitu připomínající diboran.[5]
Reference
- ^ Corey, E. R .; Dahl, L. F. „Molekulární a krystalová struktura Os3(CO)12„Anorganic Chemistry 1962, svazek 1, strany 521–526; doi:10.1021 / ic50003a016.
- ^ Drake, S. R .; Loveday, P. A. „Dodecarbonyltriosmium“ Anorganic Syntheses, 1990, svazek 28, strany 230–231. ISBN 0-471-52619-3.
- ^ Nicholls, J. N .; Vargas, M. D. „Některé užitečné deriváty dodekarbonyltriosmia“ Anorganické syntézy, 1990, svazek 28, strany 232–235. ISBN 0-471-52619-3.
- ^ Calvert, R. B .; Shapley, J. R. „Decacarbonyl (methyl) hydrotriosmium: NMR důkaz pro uhlík..Vodík..Osmium Interaction ”Journal of the American Chemical Society 1978, svazek 100, strany 7726–7727; doi:10.1021 / ja00492a047.
- ^ Keister, J. B .; Shapley, J. R. „Struktury řešení a dynamika komplexů dekakarbonyldihydrotriosmia s Lewisovými bázemi“ Inorganic Chemistry 1982, svazek 21, strany 3304–3310; doi:10.1021 / ic00139a011.