Trimethylfosfin - Trimethylphosphine

Trimethylfosfin
Stereo, kosterní vzorec trimethylfosfinu se zobrazeným osamělým párem elektronů a přidány všechny explicitní vodíky
Kuličkový model trimethylfosfinu
Trimethylfosfin-3D-vdW.png
Jména
Preferovaný název IUPAC
Trimethylfosfan
Systematický název IUPAC
Trimethylfosfan[1] (substituční)
Trimethylfosfor[1] (přísada)
Identifikátory
3D model (JSmol )
969138
ChEBI
ChemSpider
Informační karta ECHA100.008.932 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 209-823-1
Pletivotrimethyl + fosfin
UN číslo1993
Vlastnosti
C3H9P
Molární hmotnost76.079 g · mol−1
VzhledBezbarvá kapalina
Hustota735 mg cm−3
Bod tání −86 ° C (−123 ° F; 187 K)
Bod varu 38 až 39 ° C (100 až 102 ° F; 311 až 312 K)
Tlak páry49,9 kPa (při 20 ° C)
Struktura
Trigonální pyramidální
1.19 Debye
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: Hořlavý GHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSNebezpečí
H225, H315, H319, H335
P210, P261, P305 + 351 + 338
Bod vzplanutí −19 ° C (−2 ° F; 254 K)
Související sloučeniny
Související sloučeniny
PEt3
NMe3
PH3
PPh3
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Trimethylfosfin je organofosforová sloučenina se vzorcem P (CH3)3, běžně zkráceně PMe3. Tato bezbarvá kapalina má silně nepříjemný zápach charakteristický pro alkylfosfiny. Sloučenina je běžná ligand v koordinační chemie.

Struktura a lepení

Je to pyramidový molekula s přibližným C3proti symetrie. Úhel vazby C – P – C je přibližně 98,6 °.[2]

Úhly vazeb C – P – C jsou v souladu s představou, že fosfor převážně používá 3p orbitaly pro vytváření vazeb a že existuje malá sp hybridizace atomu fosforu. Ten je společným rysem chemie fosforu. Výsledkem je, že osamocený pár trimethylfosfinu má převážně s-charakter, jako je tomu v případě fosfinu, PH3.[3]

PMe3 lze připravit zpracováním trifenylfosfit s methylmagnesiumchlorid:[4]

3 CH3MgCl + P (OC6H5)3 → P (CH3)3 + 3 ° C6H5OMgCl

Syntéza se provádí v dibutylether, z nichž je těkavější PMe3 lze destilovat.

Reakce

S pKA 8,65, PMe3 reaguje se silnými kyselinami za vzniku solí [HPMe3]X.[2] Tato reakce je reverzibilní. Se silnými základnami, jako je alkyl lithiové sloučeniny, methylová skupina podléhá deprotonaci za vzniku PMe2CH2Li.

PMe3 se snadno oxiduje na fosfinoxid kyslíkem. Reaguje s methylbromid dát tetramethylfosfoniumbromid.[5]

Koordinační chemie

Trimethylfosfin je velmi zásaditý ligand který tvoří komplexy s většinou kovů. Jako ligand, trimethylfosfin Tolmanův úhel kužele je 118 °.[6] Tento úhel je ukazatelem množství sterické ochrany, kterou tento ligand poskytuje kovu, ke kterému je vázán.

Jelikož jde o relativně kompaktní fosfin, několik se může vázat na jeden přechodný kov, jak dokládá existence Pt (PEt3)4.[7] Jeho komplex s jodidem stříbrným, AgI (PMe3) je vzduchem stabilní pevná látka, která uvolňuje PMe3 při zahřátí.

Struktura HW (PMe3)4(Mě2PCH2), „W (PMe3)5".[8]

Bezpečnost

PMe3 je toxický a samozápalný. Převádí se na mnohem bezpečnější fosfinoxid po léčbě chlornan sodný nebo peroxid vodíku.[9]

Reference

  1. ^ A b „Trimethylfosfin (CHEBI: 35890)“. Chemické entity biologického zájmu (ChEBI). UK: Evropský bioinformatický institut. 6. června 2006. Názvy IUPAC. Citováno 25. září 2011.
  2. ^ A b Annette Schier a Hubert Schmidbaur „P-Donor Ligands“ v Encyclopedia of Anorganic Chemistry 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 0470862106.ia177
  3. ^ E. Fluck, The chemistry of phosphine, Topics in Current Chemistry Vol. 35, 64 stran, 1973.
  4. ^ Leutkens, Jr., M. L .; Sattelberger, A. P .; Murray, H. H .; Basil, J. D .; Fackler, Jr. J. P. (1990). Robert J. Angelici (ed.). "Trimethylfosfin". Anorganické syntézy. Anorganické syntézy. New York: J. Wiley & Sons. 28: 305–310. doi:10.1002 / 9780470132593.ch76. ISBN  0-471-52619-3.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  5. ^ H. F. Klein (1978). „Trimethylfosfoniummethylid (trimethylmethylenfosforan)“. Anorganické syntézy. XVIII: 138–140. doi:10.1002 / 9780470132494.ch23.
  6. ^ G. L. Miessler a D. A. Tarr Anorganická chemie, 3. vydání, vydavatel Pearson / Prentice Hall, ISBN  0-13-035471-6.
  7. ^ T. Yoshida T. Matsuda S. Otsuka (1990). "Tetrakis (triethylfosfin) platina (0)". Anorganické syntézy. 28: 122. doi:10.1002 / 9780470132593.ch32.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  8. ^ Sattler, A .; Parkin, G. (2011). „Tvorba kationtového alkylidenového komplexu pomocí formální hydridové abstrakce: syntéza a strukturní charakterizace [W (PMe3) 4 ([malý eta2-CHPMe2) H] X (X = Br, I)“. Chemická komunikace. 47: 12828–12830. doi:10.1039 / C1CC15457E.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  9. ^ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/324116?lang=cs®ion=US&cm_sp=Insite-_-prodRecCold_xorders-_-prodRecCold2-2