Tetraethoxymethan - Tetraethoxymethane

Tetraethoxymethan
Kyselina tetraethyl ortho karbonová vzorec V.1.svg
Jména
Ostatní jména
Tetraethylorokarbonát
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.000.985 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 201-082-2
UNII
Vlastnosti
C9H20Ó4
Molární hmotnost192,25 g ·mol−1
Vzhledkapalný
Hustota0.919
Bod varu 159,5 ° C (319,1 ° F; 432,6 K)
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: Hořlavý GHS07: Zdraví škodlivý
H226, H315, H319, H335
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Tetraethoxymethan je chemická sloučenina který je formálně formován úplným ethylace hypotetické kyselina ortokarbonová C (OH)4 (kyselina ortokarboxylová porušuje Erlenmeyerovo pravidlo a je nestabilní ve volném stavu).

Dějiny

Tetraethoxymethan byl poprvé popsán v roce 1864.[1]

Syntéza

Příprava tetraethoxymethanu z vysoce toxického trichlornitromethan je známo z literatury[1][2][3][4] a dosahuje pouze výnosů 46-49[3] až 58%:[4]

TEOC a Chlorpikrin

Zjevná syntetická cesta z tetrachlormethan neposkytuje požadovaný produkt, jako v homologní tetramethoxymethan.[5]

Počínaje méně toxickými trichloracetonitril (ve srovnání s trichlornitromethanem) lze dosáhnout vyšších výtěžků (až 85%).[6] Alternativní reakcí, která obchází problematické reaktanty, je reakce dialkyltin dialkoxidů s sirouhlík při zvýšené teplotě v autoklávu:[7]

TEOC a CS2

Novější syntéza začíná přímo od ethoxid sodný, chlorid cínatý a sirouhlík.[8]

Vlastnosti

Tetraethoxymethan je čirý, aromatický nebo ovocně vonící,[9] kapalina s nízkou viskozitou, která je nestabilní proti silným kyselinám a silným zásadám.[10]

Použití

Tetraethoxymethan může být použit jako rozpouštědlo a pro alkylaci CH-kyselé sloučeniny (např. fenoly a karboxylové kyseliny ). Kromě toho reaguje s aminy, enol ethery a sulfonamidy,[11] čímž spiro sloučeniny lze také získat. Spiro ortokarbonáty (SOC)[12] jsou průmyslově zajímavé, protože se používají jako přísady pro snížení smrštění během polymerace epoxidy (používají se jako expandující monomery ).[13]

Reference

  1. ^ A b H. Bassett, Ueber das vierfach-baseche kohlensaure Aetyl, Ann. 132, 54 (1864), doi:10,1002 / jlac.18641320106.
  2. ^ H. Tieckelmann, H.W. Pošta, Příprava methyl, ethyl, propyl a butyl ortokarbonátůJ. Org. Chem., 13 (2), 265–267 (1948), doi:10.1021 / jo01160a014.
  3. ^ A b "Ethyl Orthocarbonate". Organické syntézy. doi:10.15227 / orgsyn.032.0068.
  4. ^ A b Europäische Patentschrift EP 0881212 B1, Způsob výroby aminobenzenové sloučeniny „Erfinder: H. Hashimoto a kol., Anmelder: Takeda Chemical Industries, Ltd., veröffentlicht am 30. října 2001.
  5. ^ R.H. De Wolfe, Karboxylové deriváty ortokyselin: příprava a syntetické aplikace, Organic Chemistry, sv. 14, Academic Press, Inc. New York - Londýn, 1970, ISBN  978-0-12-214550-6.
  6. ^ US patent US 6825385, Způsob přípravy ortokarbonátů „Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, datum vydání 30. listopadu 2004.
  7. ^ S. Sakai a kol., Reakce dialkyltin dialkoxidů s sirouhlíkem při vyšší teplotě. Příprava ortokarbonátůJ. Org. Chem., 36 (9), 1176 (1971), doi:10.1021 / jo00808a002.
  8. ^ S. Sakai a kol., Nový způsob přípravy tetraalkyl ortokarbonátů z alkoxidů sodných, tetrachlorostananu a sirouhlíku, Synthesis 1984 (3), 233–234, doi:10,1055 / s-1984-30785.
  9. ^ J. H. Ruth, Prahové hodnoty zápachu a úrovně podráždění několika chemických látek: přehled, Am. Ind. Hyg. Doc. J. 47, A-142 - A-151, (1986).
  10. ^ Sigma-Aldrich Co., číslo produktu {{{id}}}.
  11. ^ W. Kantlehner a kol., Chemické der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate, Synthesis, 1977, 73–90.
  12. ^ D.T. Vodak a kol., Jednostupňová syntéza a struktura oligo (spiro-ortokarbonátu)J. Am. Chem., Soc., 124, 4942–4943 (2002), doi:10.1021 / ja17683i.
  13. ^ R. Acosta Ortiz a kol., Nové diol spiro ortokarbonáty odvozené od glycerolu jako přísady proti smršťování pro kationtovou fotopolymerizaci epoxidových monomerů, Polymer International, 59(5), 680–685 (2010), doi:10,1002 / pi.2755.