Tetramethoxymethan - Tetramethoxymethane

Tetramethoxymethan
Tetramethylorthocarbonat.svg
Jména
Ostatní jména
Tetramethyl ortokarbonát
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.015.853 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 217-438-5
UN číslo3272
Vlastnosti
C5H12Ó4
Molární hmotnost136,15 g ·mol−1
Vzhledbezbarvá kapalina[1]
Hustota1,023 g / cm3 (25 ° C)
Bod tání−5.5 ° C[1]
Bod varu114 ° C[1]
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: HořlavýGHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSNebezpečí
H225, H315, H319, H335
P210, P261, P305 + 351 + 338
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Tetramethoxymethan je chemická sloučenina který je formálně formován úplným methylace hypotetické kyselina ortokarbonová C (OH)4 (kyselina ortokarboxylová porušuje Erlenmeyerovo pravidlo a je nestabilní ve volném stavu).

Příprava

Zjevná syntetická cesta z tetrachlormethanu neposkytuje požadovaný produkt.[2] Původní příprava tetramethoxymethanu tedy byla založena na chloropicrin:[1]

TMOC z chloropicrin corr

Kvůli nepříjemným vlastnostem chloropicrinu byly jako výchozí materiál pro tetramethoxymethan zkoumány další tetrasubstituované reaktivní metanové deriváty. Například, trichlormethansulfenylchlorid (také se používá jako bojový agent a snadno dostupné z hydrogensulfid a chlór ) byl použit:[3][4]

TMOC z trichlorsulfenylchloridu

Méně problematická syntéza je založena na trichloracetonitril[5][6], s výnosy asi 70%:

TMOC z Trichloracetonitril

Další způsoby přípravy jsou popsány v literatuře.[7]

Vlastnosti

Tetramethoxymethan je vodou čirá, aromaticky vonící kapalina s nízkou viskozitou, která je stabilní proti tvorbě peroxidů.[8]

Použití

Kromě použití jako solventní, jako palivo se používá tetramethoxymethan polymerní palivové články[9]jako alkylační činidlo při zvýšených teplotách (180-200 ° C)[10] jako transesterifikační činidlo (ale vykazující nižší reaktivitu než trimethoxymethan)[2]) a jako činidlo pro syntézu 2-aminobenzoxazolů, které se používají jako molekulární stavební bloky ve farmaceutických účinných látkách používaných v neuroleptika, sedativa, antiemetika, svalové relaxanci, fungicidy a další.[11]

Aminobenzoxazol z Orthocarbonatenu

V závislosti na substituentech probíhá reakce v jedné nádobě ve „mírných až vynikajících“ výtěžcích.

Reference

  1. ^ A b C d H. v.Hartel, Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters, Ber.dtsch.chem.Ges., 60(8), 1841 (1927), doi:10.1002 / cber.19270600821.
  2. ^ A b R. H. De Wolfe, Karboxylové deriváty ortokyselin: příprava a syntetické aplikace, Organic Chemistry, sv. 14, Academic Press, Inc. New York - Londýn, 1970, ISBN  978-0-12-214550-6.
  3. ^ H. Tieckelmann, H. W. Post, Příprava methyl, ethyl, propyl a butyl ortokarbonátůJ. Org. Chem., 13 (2), 265-267 (1948), doi:10.1021 / jo01160a014.
  4. ^ US patent US 4 059 656, Způsoby neutralizace esterů kyseliny 2,3-dibrompropanolu s kyselinou fosforečnou obsažených v tris (2,3-dibrom-1-propyl) fosfátu „Erfinder: M. Demarcq, Anmelder: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, datum vydání 22. listopadu 1974.
  5. ^ US patent US 3 876 708, Estery kyseliny ortokarbonové „Erfinder: R. Speh, W. Kantlehner, Anmelder: Akzo B.V., datum vydání 8. dubna 1975.
  6. ^ US patent US 6 825 385 B2, Způsob přípravy ortokarbonátů „Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, datum vydání 30. listopadu 2004.
  7. ^ W. Kantlehner a kol., Chemické der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate, Syntéza; 1977(2): 73-90, doi:10.1055 / s-1977-24283.
  8. ^ K. R. Kopecký; J. Molina (1987). „Bis (dimethoxymethyl) peroxid a bis (1,1-dimethoxyethyl) peroxid“. Canadian Journal of Chemistry. 65: 2350. doi:10.1139 / v87-392.
  9. ^ US patent US 6 864 001, Tetramethyl ortokarbonátové palivové články a systémy a související metody „Erfinder: J. Zhang, K. Colbow, Anmelder: Ballard Power Systems Inc., erteilt am 8. März 2005.
  10. ^ M. Selva a kol., Estery a orthoestery jako alkylační činidla při vysoké teplotě. Aplikace pro procesy s kontinuálním tokemJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 519 (1992), doi:10.1039 / P29920000519.
  11. ^ C. L. Cioffi a kol., Syntéza 2-aminobenzoxazolů za použití tetramethylorthokarbonátu nebo 1,1-dichlordifenoxymethanuJ. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi:10.1021 / jo1017052.