Sulfonium - Sulfonium
A sulfoniový ion, také známý jako sulfoniový ion nebo sulfanový ion, je kladně nabitá ion (akation ") představovat tři organické substituenty připojený k síře. Tyto organosírové sloučeniny mít vzorec [SR3]+. Spolu se záporně nabitým protiiontem dávají sulfoniové soli. Jsou to obvykle bezbarvé pevné látky, které jsou rozpustné v organickém rozpouštědle.
Syntéza
Sulfoniové sloučeniny jsou obvykle syntetizován reakcí thioethery s alkylhalogenidy. Například reakce dimethylsulfid s jodmethan výnosy trimethylsulfonium jodid:
- CH
3–S – CH
3 + CH
3–I → (CH
3)
3S+
Já−
Reakce probíhá nukleofilním substitučním mechanismem (S.N2). Jodid je odcházející skupina odchází. Rychlost methylace je rychlejší u elektrofilnějších metylačních činidel, jako je např methyl trifluormethansulfonát.
Sloučeniny jsou pyramidové na síře. Takže já3S+ je izostrukturní a isoelektronický trimethylfosfin. Sulfoniové sloučeniny, kde se tyto tři substituenty liší, jsou chirální a opticky stabilní.[3] [Já (Et) SCH2CO2H]+ je první chirální sulfoniový kation, který se štěpí na enantiomery.[4]
Aplikace a výskyt
Biochemie
Sulfonium (konkrétněji methioninium ) druh S-adenosylmethionin vyskytuje se široce v přírodě, kde se používá jako zdroj adenosoylového radikálu. Tento radikál se účastní biosyntéza různých sloučenin.[5][6]
Další, sulfonium (methioninium ) druhy vyskytující se v přírodě jsou S-methylmethionin.
Organická syntéza
Sulfoniové soli jsou prekurzory síry ylidy, které jsou užitečné při reakcích vytvářejících C-C. V typické aplikaci je R.2S+CH2R 'centrum je deprotonováno za vzniku ylidu R2S+CHR−.[7]
Tris (dimethylamino) sulfonium difluorotimethylsilikát [((CH3)2N)3S]+[F2Si (CH3)3]− je populární fluoridační činidlo.[8]
Některá azobarviva jsou modifikována sulfoniovými skupinami, aby získaly pozitivní náboj. Sloučenina trifenylsulfonium triflát je fotokyselina, sloučenina, která se při světle přeměňuje na kyselinu.
Viz také
- Síran R – S – O – R
- Sulfid R – S – R
- Síran R – O – SO2-NEBO
- Siřičitan R – SO2-NEBO
- Sulfonát R–TAK−
3 - Onium sloučeniny
Reference
- ^ Knop, Osvald; Cameron, T. Stanley; Bakshi, Pradip K .; Linden, Antony; Roe, Stephen P. (1994). "Krystalová chemie tetraradiálních druhů. Část 5. Interakce mezi kationtovými osamělými páry a fenylovými skupinami v tetrafenylborátech: krystalová struktura mě3S+, Et3S+, Mě3TAK+, Ph2Já+, a 1-Azoniapropellane Tetraphenylborates ". Canadian Journal of Chemistry. 72 (8): 1870–1881. doi:10.1139 / v94-238.
- ^ DeBose, Jennifer L .; Sean C. Lema; Gabrielle A. Nevitt (07.03.2008). „Dimethylsulfoniopropionát jako potravní tágo pro útesové ryby“. Věda. 319 (5868): 1356. doi:10.1126 / science.1151109. PMID 18323445.
- ^ March, J. „Advanced Organic Chemistry“, 5. vydání. J. Wiley and Sons, 1992: New York. ISBN 0-471-60180-2
- ^ Barbachyn, Michael R .; Johnson, Carl R. (1984). "Optická aktivace a využití sloučenin obsahujících centra chirální síry". Asymetrická syntéza. str. 227–261. doi:10.1016 / B978-0-12-507704-0.50007-6.
- ^ Layer, G .; Heinz, D. W .; Jahn, D .; Schubert, W.-D. „Struktura a funkce radikálních enzymů SAM“ Current Opinion in Chemical Biology 2004, svazek 8, 468-476. doi:10.1016 / j.cbpa.2004.08.001
- ^ Perry A. Frey, Olafur Th. Magnusson "S-adenosylmethionin: Vlk v ovčím oděvu nebo boháčův adenosylkobalamin?" Chem. Rev., 2003, 103 (6), str. 2129–2148. doi:10,1021 / cr020422m
- ^ Mitchell J. Bogdanowicz, Barry M. Trost (1988). „Cyklopropylfenylsulfonium tetrafluoroborát“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 6, str. 364
- ^ W. J. Middleton (1990). „Tris (dimethylamino) sulfonium difluorotrimethylsilikát“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 7, str. 528
externí odkazy
- Definice IUPAC (krátké pdf)