P-chirální fosfin - P-Chiral phosphine

Dva P-chirální "Kwon fosfiny".[1]

P- Chirální fosfiny jsou organofosforové sloučeniny vzorce PRR'R ", kde R, R", R "= H, alkyl, aryl atd. Jsou podskupinou chirálních fosfinů, širší třídou sloučenin, kde stereogenní centrum může pobývat na jiných místech než fosfor. P-chirality využívá vysokou bariéru pro inverzi fosfinů, což zajišťuje, že enantiomery PRR'R „ racemizovat snadno. Inverzní bariéra je relativně necitlivá na substituenty triorganofosfinů.[2] Naproti tomu většina aminy typu NRR′R “podstoupit rychlé pyramidová inverze.

Témata výzkumu

Většina chirálních fosfinů je C2-symetrický difosfiny. Slavné příklady jsou DIPAMP a BINAP. Tyto chelatační ligandy podporují katalyzátory používané v asymetrická hydrogenace a související reakce. DIPAMP se připravuje spojením P-chirální methylfenylanisylfosfin.

P- Chirální fosfiny jsou zvláště zajímavé asymetrická katalýza. P- Chirální fosfiny byly zkoumány pro dvě hlavní aplikace, např ligandy pro asymetrické homogenní katalyzátory a jako nukleofily v organokatalýza.[1]

Reference

  1. ^ A b Xiao, Y .; Sun, Z .; Guo, H .; Kwon, O. (2014). "Chirální fosfiny v nukleofilní organokatalýze". Beilstein Journal of Organic Chemistry. 10: 2089–2121. doi:10,3762 / bjoc.10.218. PMC  4168899.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  2. ^ Mislow, Kurt; Baechler, Raymond D. (1971). "Vliv elektronegativity ligandu na inverzní bariéru fosfinů". Journal of the American Chemical Society. 93 (3): 773–774. doi:10.1021 / ja00732a036.