BINAP - BINAP

BINAP
BINAP Enantiomers Strukturní vzorce V.1.svg
Jména
Název IUPAC
2,2'-Bis (difenylfosfino) -1,1'-binaftyl
Ostatní jména
BINAP
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEMBL
ChemSpider
Informační karta ECHA100.114.880 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 616-304-7

    619-338-0616-305-2

    918-620-3
UNII
Vlastnosti
C44H32P2
Molární hmotnost622.688 g · mol−1
VzhledBezbarvá pevná látka
Bod tání 239 až 241 ° C (462 až 466 ° F; 512 až 514 K) (R)
238–240 ° C (S)
organická rozpouštědla
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSVarování
H315, H319, H335, H413
P261, P264, P271, P273, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu
Míč a hůl model BINAP pohledu výše

BINAP (2,2'-bis (difenylfosfino) -1,1'-binaftyl) je organofosforová sloučenina. Tento chirální difosfin ligand je široce používán v asymetrická syntéza. Skládá se z dvojice 2-difenylfosfinonaftyl skupiny spojené na pozicích 1 a 1 '. Tento C2-symetrický rámec chybí a stereogenní atom, ale má axiální chirality kvůli omezené rotaci (atropisomerism ). Bariéra pro racemizace je vysoká kvůli sterické zábraně, která omezuje rotaci kolem vazby spojující naftylové kruhy. The vzepětí úhel mezi naftylovými skupinami je přibližně 90 °. Přírodní úhel skusu je 93 °.[1]

Použít jako ligand při asymetrické katalýze

BINAP se používá v organická syntéza pro enantioselektivní transformace katalyzované jeho komplexy z ruthenium, rhodium, a palladium.[2] Jak propagoval Ryoji Noyori a jeho spolupracovníci, rhodiové komplexy BINAP jsou užitečné pro syntézu (-) -mentol.[3][4]

stříbrný komplexy jsou také důležité; BINAP-AgF lze zvyknout enantioselektivně protonovat silyl enol ethery.[5]

Následující studie odhalily, že to souvisí difosfiny s užším dihedrálním úhlem mezi aromatickými plochami poskytují katalyzátory, které jsou enantioselektivnější. Jeden takový ligand je SEGPHOS.[6]

Příprava

BINAP se připravuje z BINOL[7][8] přes jeho bistriflate deriváty. Oba (R)- a (S)-enantiomery, stejně jako racemát, jsou komerčně dostupné. Mezi široké aplikace patří chemoselektivní hydrogenace, při níž je BINAP konjugován s rhodiem.

Reference

  1. ^ Birkholz (rozená Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). "Účinky úhlu skusu difosfinů ve vazbách C – C a C – X tvořících křížové vazebné reakce". Recenze chemické společnosti. 38 (4): 1099. doi:10.1039 / B806211K. PMID  19421583.
  2. ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga; T. Ohkuma; R. Noyori (1998). „Asymetrická hydrogenace 3-oxokarboxylátů pomocí komplexů BINAP-ruthenium“. Org. Synth. 9: 589.
  3. ^ Akutagawa, S (1992). "Praktická syntéza (-) - mentolu s katalyzátorem Rh-BINAP". Chirality Ind.: 313–323.
  4. ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; Tsuruta, Haruki (1997). „Průmyslová asymetrická syntéza za použití katalyzátorů metal-BINAP“. Nippon Kagaku Kaishi. 12: 835–846.
  5. ^ Yanagisawa, Akira; Touge, Taichiro; Takayoshi, Arai (2005). "Enantioselektivní protonace silylesterů katalyzovaných komplexem Binap⋅AgF". Angewandte Chemie International Edition. 44 (10): 1546–8. doi:10.1002 / anie.200462325.
  6. ^ Shimizu H, Nagasaki I, Matsumura K, Sayo N, Saito T (2007). „Vývoj asymetrické hydrogenace z průmyslové perspektivy“. Acc. Chem. Res. 40 (12): 1385–1393. doi:10.1021 / ar700101x. PMID  17685581.
  7. ^ „BINAP: Průmyslový přístup k výrobě“ (PDF). Rhodia. Citováno 2008-10-20.
  8. ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack; D. R. Bender; D. L. Hughes; T. R. Verhoeven; P. J. Reider (2004). "(R) - (+) - a (S) - (-) - 2,2'-bis (difenylfosfino) -1,1'-binaftyl (BINAP) ". Org. Synth. 10: 112.