Methylthiomethylether - Methylthiomethyl ether
 | tento článek potřebuje další citace pro ověření. (Červen 2016) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony) |
v organická chemie A methylthiomethyl (MTM) éter je ochranná skupina pro hydroxylové skupiny. Hydroxylové skupiny jsou přítomny v mnoha chemických sloučeninách a musí být během něho chráněny oxidace, acylace, halogenace, dehydratace a další reakce, na které jsou náchylní.
Mnoho druhů ochranné skupiny pro hydroxylové skupiny byly vyvinuty a použity v organické chemii, ale počet ochranných skupin pro terciární hydroxylové skupiny, které jsou citlivé na kyselinou katalyzované dehydratace, je stále malý kvůli jejich špatné reaktivitě. Mohou být snadno chráněny pomocí MTM ethery a zotavil se v dobrém výnosu.
Zavést MTM éter na hydroxylovou skupinu se používají hlavně dva způsoby. Jeden je typický Williamsonova etherová syntéza pomocí MTM halogenid jako zdroj MTM a hydrid sodný (NaH) jako základ. Druhým je speciální metoda, ve které dimethylsulfoxid (DMSO) a anhydrid kyseliny octové (Ac2O) se používají. V tomto případě reakce pokračuje Pummererův přesmyk:
MTM ethery mít další výhodu. Jsou odstraněny neutrálním (ale toxickým) chlorid rtuťnatý, na kterém je většina ostatních etherů stabilní. Výsledkem je, že pomocí MTM je možné selektivní deprotekci polyfunkčních molekul ethery jako ochranné skupiny pro jejich hydroxylové skupiny.
Ochrana proti alkoholu
Methylthiomethyl (MTM) skupina se používá jako a chránící skupina pro alkoholy v organická syntéza. Tento typ chránící skupiny alkoholu je robustní za mírně kyselých reakčních podmínek.
Nejběžnější metody ochrany
- Léčba alkoholu pomocí hydrid sodný a methylthiomethylhalogenid
- Dimethylsulfoxid (DMSO) a octová kyselina (AcOH) v anhydrid kyseliny octové (Ac2O) při teplotě okolí
Nejběžnější metody deprotekce
- Chlorid rtuťnatý (HgCl2); uhličitan vápenatý (CaCO3) se používá jako lapač kyselin pro substráty citlivé na kyselinu[1]
- Jodometan (MeI) za přítomnosti hydrogenuhličitan sodný (NaHCO3) při zvýšených teplotách (tento typ reakce se obvykle provádí v acetonu / H2O řešení)
- Jodid hořečnatý (MgI2) a anhydrid kyseliny octové (Ac2O) v éter při okolní teplotě[2]
Reference
- ^ Corey, E. J .; Bock, Mark G. (01.01.1975). "Ochrana primárních hydroxylových skupin jako methylthiomethyletherů". Čtyřstěn dopisy. 16 (38): 3269–3270. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 91422-9.
- ^ Wuts, Peter G. M .; Greene, Theodora W. (2006). Greeneovy ochranné skupiny v organické syntéze, čtvrté vydání - Wuts - Wiley Online Library. doi:10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.