Gertrude Maud Robinson - Gertrude Maud Robinson
![]() | Tento článek může vyžadovat vyčištění setkat se s Wikipedií standardy kvality. Specifický problém je: Přesuňte text poznámky pod čarou do těla do správné koncové části „poznámky“, nebo zahrňte obsah do vlastního článku. Velká písmena MOS v nadpisech a titulcích; bylo by také užitečné přidat DOI do ref.Říjen 2019) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony) ( |
Gertrude Maud Robinson | |
---|---|
narozený | Gertrude Maud Walsh 6. února 1886 Winsford, Cheshire |
Zemřel | 1. března 1954 | (ve věku 58)
Národnost | Angličtina |
Státní občanství | Spojené království |
Alma mater | Owens College |
Manžel (y) | Robert Robinson |
Vědecká kariéra | |
Pole | Organická chemie |
Gertrude Maud Robinson (dříve Walsh) byl vlivný organický chemik nejznámější pro svou práci na rostlinných pigmentech; Piloty-Robinson Pyrrol Syntéza, která je pro ni pojmenována; její syntézy mastné kyseliny; a její syntéza δ-hexenolaktonu,[1] první syntetická molekula s charakterem penicilin.[2]
Životopis
Robinson se narodil 6. února 1886 ve Winsfordu v Cheshire a zemřel na infarkt 1. března 1954.[2] Po účasti Verdin střední škola, byla jí udělena B. Sc. v roce 1907 a M. Sc. v roce 1908 z Owens College. Poté zkoumala na University of Manchester pod Chaim Weizmann, který se později stal prvním izraelským prezidentem a učil chemii na Manchester High School for Girls.

V roce 1912 se provdala Robert Robinson, který později vyhrál v roce 1947 Nobelova cena a se kterou spoluautorem mnoha papírů a přesunula se do pozice neplaceného demonstranta u University of Sydney[3] před krátkým odchodem do St. Andrews ve Skotsku a University College v Londýně. Pracovala na syntéze nasycených a nenasycených mastných kyselin a byla první, kdo syntetizoval kyselina olejová a kyselinu laktarinovou. Její metody vedly k její syntéze mastných kyselin s největšími molekulovými hmotnostmi v té době (konkrétně trikontanové a 13-oxodotetrakontanové kyseliny).[2]

Rovněž nezávisle navrhla asymetrickou strukturu aromatických látek azoxy-sloučeniny a se svým manželem postulovala mechanismus pro Fischerova syntéza indolu.[2] Na základě tohoto mechanismu a zpracování pyrrolové syntézy Piloty manželé poskytli způsob syntézy tetrafenylpyrrolu. Piloty-Robinsonova pyrrolická syntéza je pojmenována na jejich počest.[4]
Po přestěhování do University of Oxford, Gertrude Robinson začala studovat rostlinné pigmenty a publikovala rozsáhle dále antokyany s jejím manželem.[5] Jako první zjistila, že barva pigmentu rostliny nesouvisí s pH jeho mízy[2] a ona byla průkopníkem v práci leucoanthocyanins.[2] Navíc byla první, která syntetizovala δ-hexenolakton, molekulu podobnou penicilinu, která měla antibiotikum vlastnosti. V roce 1953 jí univerzita v Oxfordu udělila čestný magisterský titul.
Kromě práce chemičky měla Gertrude Robinsonová dvě děti, Marion v roce 1921 a Michaela v roce 1926. Byla vášnivou horolezkyní, plodnou cestovatelkou a častou hostitelkou.[poznámka 1] Možná byla inspirací pro její práci na rostlinných pigmentech a spolu s manželem také mnoho let udržovali zahradu.[5]
Genetika rostlin
Antokyany a Copigments
Květy, plody a listy získávají své pigmenty z antokyanů a copigments (jako taniny a flavonoly ). Kombinace poskytují přesné barvy různých rostlin v různých fázích vývoje.[6] Robinsons zjistili, že při různých poměrech antokyanů ke kopigmentům měly kopigmenty různé účinky a předpokládali, že je to způsobeno tím, že kopoly rozbíjejí antokyaninové komplexy, které pozorovali, když byli společně v roztoku.[7][poznámka 2] Studovali tyto pigmenty porovnáním distribuce barev v nemísitelný roztoky po reakcích s zásady nebo chlorid železitý.[8]
Leucoanthocyaniny
Robinsons zkoumali strukturu leucoanthocyaninů, bezbarvých molekul, které generují antokyanidiny a jsou přítomny ve většině rostlin. Rosenheim současně objevil leucoanthocyanins a on vytvořil termín.[9] Leukoanthocyaniny se vyskytují na více místech (dřevo, kůra, ořechové skořápky, květiny, ovoce) než běžné antokyany.[10]

Syntéza pyloty-robinson pyrrolu
Tato reakce, původně pojmenovaná po Piloty, k ní přidala jméno Robinson kvůli jejich práci na mechanismu. I když není jasné, po kterém Robinsonovi je syntéza technicky pojmenována, příspěvek na toto téma napsali oba Gertrude a Robert.
Zobecněná syntéza
Tato reakce se používá k převodu aziny na 3,4-disubstituované pyrroly.

Zobecněný mechanismus
Mechanismus, jak navrhují Robinsons.[11][13][14]

S některými syntézami však existuje několik problémů. Reakce Piloty-Robinson konkuruje vzniku pyrazolin když je reaktantem alifatický azin odvozený od ketonu. Také za vysokých teplot a vysoce kyselých roztoků nejsou aziny odvozené od aldehydů stabilní. Tím se zabrání tvorbě 2,5-disubstituovaných pyrrolů (kde R = H) pomocí této metody.[12]
Moderní použití
I když jsou pyroly produkované Piloty-Robinsonovou syntézou často velmi užitečné, reakce sama o sobě není vždy příznivá, protože kromě výše zmíněných problémů vyžaduje vysoké teploty a dlouhé reakční doby, výtěžek je často nízký nebo střední.[15] Moderní metody zmírnily některé z těchto obav.
Mikrovlnné záření
Mikrovlnné záření snižuje čas potřebný pro reakci z přibližně 3 dnů na 30-60 minut. Může také ovlivnit výnos.[15]

Solid-Supported
Solidní podporované syntézy nabízejí snazší a efektivnější zpracování a čištění.[13][16]

Fischerův indolový mechanismus
Robinsonové vyvrátili mnoho převládajících teorií o Fischerově indolovém mechanismu tím, že prokázali, že reakce byla nerušena za přítomnosti dalších aromatické aminy jako p-toluidin. Toto je mechanismus, který navrhli (kde lze posuny vodíku také interpretovat jako výměnu vodíku v kyselině).[11]

Nasycené a nenasycené mastné kyseliny
Metody syntézy vyšších mastných kyselin
Jednou z nevýhod Robinsonsových metod pro syntézu mastných kyselin jsou nízké výtěžky způsobené výtěžkem významné části dialdehydu. Důvodem pro tento nízký výnos Gertrudy Robinsonové bylo, že aldehyd střední byl a slabší kyselina než octová kyselina, který byl odstraněn během kroku hydrolýzy. I když tento problém nevyřešila, zlepšila výtěžek a snížila dialdehyd získaný „acylací substituovaného ethylacetoacetátu skupinou související s nejslabší možnou kyselinou“.[17]

Jedním z příkladů je syntéza kyseliny 10-ketotridekové pomocí kyseliny 13-diketopalmitové, která je důležitou kyselinou, protože se redukcí a dehydratací stává molekulou, která je aktivním hormonem vaječníků.[17]
Gertrude Robinson syntetizovala pomocí svých metod pro syntézu vyšších mastných kyselin kyselina n-triakontanová, také známá jako kyselina melissová, a kyselina 13-oxodotetrakontanová.[2][18]

Kyselina olejová
Robinsons identifikovali umístění dvojné vazby v a také syntetizovali, kyselina olejová.[19]
Robinsonova syntéza kyseliny olejové[19]

Kyselina mléčná
Kyselina mléčná, izolovaná z hub houby Lactarius rod Bylo prokázáno, že obsahuje kyselinu ketostearovou.[20] Robinsons ukázali, že to byla ve skutečnosti kyselina 6-ketostearová, provedením a Beckmann Transformation [21] na oxim kyseliny laktarinové. Poté syntetizovali kyselinu 6-ketostearovou reakcí ethyl-sodno-2-acetyl-n-tridekoátu a 5-karbetoxyvalerylchloridu a poté hydrolýza prokázat strukturu kyseliny laktarinové.[19]
Poznámky
- ^ The Britská asociace pro rozvoj vědy uspořádala sekční večeři, na kterou byli podle tradice pozváni pouze muži. Gertrude Robinsonová uspořádala „večírek ve stejnou dobu jako sekční večeři, ve stejném hotelu a se stejným menu, na které pozvala další chemikky, manželky sekčních důstojníků a dalších prominentních členů.“ Po této události byly všechny večeře Britské asociace otevřené pro ženy.[3]
- ^ Robinsons, kterým chyběl stroj, pomocí kterého by se extrahovaly pigmenty, by místo toho zakryl příslušné rostliny deskami a potom jel přes ně sem a tam.[3]
Reference
- ^ Medawar, P.B .; Robinson, G.M .; Robinson, R. Syntetický inhibitor diferenciálního růstu. Příroda, 1943, 151, 195. doi:10.1038 / 151195a0
- ^ A b C d E F G Dunstan, A.E .; Woodhead, D.W .; Simonsen, J.L. Nekrologická oznámení. J. Chem. Soc. , 1954, 2664–2668. doi:10.1039 / JR9540002664
- ^ A b C Rayner-Canham, M .; Rayner-Canham, G. Chemistry Was They Life: Pioneering British Women Chemists, 1880-1949, Imperial College Press: London, 2008. 435-438.
- ^ Olson, J. A.; Shea, K.M. Acc. Chem. Res., 2011, 44(5), 311–321.
- ^ A b Ogilvie, M.; Harvey, J. Biografický slovník žen ve vědě, Stratford Publishing: New York, 2000.
- ^ Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1939, 61, 1606-1607.
- ^ Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1934, 1687-1720.
- ^ Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1931, 1687-1705.
- ^ A b Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1932, 206-212.
- ^ Lawrence, W. J. C .; Price, J. R.; Robinson, G.M .; Robinson, R. Biochem., 1938, 1661-1667.
- ^ A b C Robinson, G.M .; Robinson, R. J. Chem. Soc., Trans., 1918, 113, 639-645.
- ^ A b Leeper, F.J .; Kelly, J.M. Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis, 2013, 45:3, 171-210.
- ^ A b Wang, Z. Komplexní reakce organických jmen a reagenty„Wiley: Hoboken, 2010.
- ^ Mundy, B.P .; Ellerd, M.G .; Favaloro, F.G. Pojmenujte reakce a činidla v organické syntéze, 2. vyd .; Wiley: Hoboken, 2005, 510-511.
- ^ A b Milgram, B.C .; Eskildsen, K .; Richter, S.M .; Scheidt, W. R.; Scheidt, K. A. J. Org. Chem., 2007, 72, 3941-3944.
- ^ Tanaka, H ..; Moriwaki, M .; Takahashi, T. Org. Lett., 2003, 5, 3807-3809.
- ^ A b C Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1930, 745-751.
- ^ A b Robinson, G.M. J. Chem. Soc., 1934, 1543-1545.
- ^ A b C Robinson, G.M .; Robinson, R. J. Chem. Soc., 1925, 127, 175-180.
- ^ Příroda, 1911, 87, 442.
- ^ Sluiter, C.H .; Lobry de Bruyn, C.A. KNAW, Sborník, 1904, 6, 773-778.