Kyanohydrinová reakce - Cyanohydrin reaction

Kyanohydrinová reakce
Pojmenoval podle	Friedrich Urech
Typ reakce	Sčítací reakce

A kyanohydrinová reakce je organická chemická reakce podle aldehyd nebo keton s kyanid anion nebo a nitril vytvořit a kyanohydrin. Tento nukleofilní adice je reverzibilní reakce ale s alifatický karbonyl rovnováha sloučenin je ve prospěch reakčních produktů. Zdrojem kyanidu může být kyanid draselný, kyanid sodný nebo trimethylsilylkyanid. S aromatickými aldehydy, jako je benzaldehyd, kondenzace benzoinu je konkurenční reakce. Reakce se používá v chemie sacharidů jako metoda prodloužení řetězce, například metoda D-xylóza.

Příklady

Reakce aceton s kyanid sodný na hydroxyacetonitril

Reakce benzochinon s trimethylsilylkyanidem se zavádí katalyzátor KCN jako komplex 1: 1 s Crown ether 18-koruny-6

Reakční mechanismus

Asymetrická syntéza

The asymetrický kyanohydrinová reakce benzaldehyd s trimethylsilylkyanidem je umožněno použitím (R) -Binol^[1] při 1–10% katalyzátor načítání. Tento ligand firsts reaguje s lithiumalkoxy sloučeninou za vzniku lithium binaftolátového komplexu.

Asymetrická reakce benzaldehydu s (R) -Binol –Lithium (i-propyloxy) dává (S) -acetonitril s 98% ee

Chemik Urech v roce 1872 jako první syntetizoval kyanohydriny z ketonů s alkalickými kyanidy a kyselinou octovou^[2] a proto tato reakce probíhá také pod jménem Urechova metoda s kyanohydrinem. S HCN v kyselých podmínkách - tj. Kyanohydrin je funkční skupina CN – C – OH.

Reference

^ Hatano, Manabu; Ikeno, Takumi; Miyamoto, Takashi; Ishihara, Kazuaki (2005). „Chirální lithium binaftolátový vodní komplex jako vysoce účinný asymetrický katalyzátor pro syntézu kyanohydrinu“. J. Am. Chem. Soc. 127 (31): 10776–77. doi:10.1021 / ja051125c. PMID 16076152.
^ Urech, Friedrich (1872). „Ueber einige Cyanderivate des Acetons“. Liebigs Ann. 164 (2): 255. doi:10,1002 / jlac.18721640207.

externí odkazy

Kyanohydrinová reakce formaldehyd na hydroxyacetonitril nebo glycolonitril s kyanidem sodným v Organické syntézy Sb. Sv. 2, s. 387; Sv. 13, s. 56 Článek
Kyanohydrinová reakce formaldehyd s kyanidem draselným Organické syntézy Sb. Sv. 3, s. 436; Sv. 27, s. 41 Článek
Kyanohydrinová reakce acetofenon s kyanidem draselným Organické syntézy Sb. Sv. 4, s. 58; Sv. 33, s. 7 Článek
Kyanohydrinová reakce D-xylóza s kyanidem draselným Organické syntézy Sb. Sv. 4, s. 506; Sv. 36, s. 38 Článek
Kyanohydrinová reakce aceton s kyanidem draselným Organické syntézy Sb. Sv. 2, s. 7; Sv. 15, s. 1 Článek
Kyanohydrinová reakce benzochinon s trimethylsilylkyanidem Organické syntézy Sb. Sv. 7, s. 517; Sv. 60, s. 126 Článek

[1] Hatano, Manabu; Ikeno, Takumi; Miyamoto, Takashi; Ishihara, Kazuaki (2005). „Chirální lithium binaftolátový vodní komplex jako vysoce účinný asymetrický katalyzátor pro syntézu kyanohydrinu“. J. Am. Chem. Soc. 127 (31): 10776–77. doi:10.1021 / ja051125c. PMID 16076152.

[2] Urech, Friedrich (1872). „Ueber einige Cyanderivate des Acetons“. Liebigs Ann. 164 (2): 255. doi:10,1002 / jlac.18721640207.

[1]

[2]