Croconate fialová - Croconate violet

Chemfm croconate violet 2neg.svg

Croconate fialová nebo 1,3-bis (dikyanomethylen) krokonát je dvojmocný anion s chemický vzorec C
11N
4Ó2−
3 nebo ((N≡C−)2C =)2(C5Ó3)2−. Je to jeden z pseudo-oxokarbonové anionty, jak jej lze popsat jako derivát croconate oxokarbonový anion C
5Ó2−
5 prostřednictvím nahrazení dvou kyslík atomy o dikyanomethylen skupiny = C (−C≡N)2. Jeho systematické jméno je 3,5-bis (dikyanomethylen) -1,2,4-trionát. Termín croconate fialová jako barvivo název konkrétně odkazuje na dvojdraslík sůl K.
2C
11N
4Ó
3.

Historie a syntéza

Anion byl syntetizován a charakterizován Alexander Fatiadi v roce 1978. Draselnou sůl získal zpracováním krokonát draselný K.
2C
5Ó
5 s malononitril ve vodném roztoku při 80–90 ° C.[1] Dvojdraselná sůl krystalizuje z vody jako a dihydrát v tmavě modrých kovových jehlách. Vodní roztoky mají intenzivní fialovou barvu a silně zabarvují pokožku.[1]

Fialová kyselina krokonová

Krokonátový fialový anion je konjugovaná báze kyseliny fialová kyselina krokonová C
11H
2N
4Ó
3, také získaný Fatiadi v roce 1978 zpracováním draselné soli s kyselina chlorovodíková. Je to oranžová krystalická pevná látka, která taje při 260–270 ° C a rozpouští se ve vodě za vzniku fialových roztoků pro barvení kůže. Je silně kyselý (strK.a1 = 0,32 ± 0,02, strK.a2 = 1,02 ± 0,02). Z této kyseliny další alkalický kov mohou být připraveny soli. Kyselinu nelze připravit přímo z kyselina krokonová a malononitril; croconate modrá místo toho se získá.[1]

Vlastnosti

Krokonátové fialové soli jsou barviva se silnými absorpcemi v UV viditelné kraj. Roztoky kyseliny nebo dvojdraselné soli silně zabarvují pokožku.[1] Zachovává si aromatický charakter a některé další vlastnosti krokonátového aniontu.[2]

Zajímavé jsou také fialové soli krokonátu elektrochemické, polovodičové a fotofyzikální vlastnosti a byly předmětem výzkumu v supramolekulární chemie.[3] Například dvojdraselná sůl je polovodič s elektrická vodivost 2 × 10−4 S cm−1.[1]

The lithium sůl je velmi rozpustná ve vodě.[1] The rubidium sůl Rb
2C
11N
4Ó
3 a smíšené rubidiumdraslík sůl Rb
1.4K.
0.6C
11N
4Ó
3 krystalizovat jako temně modrá dihydrátů v triclinic vesmírná skupina, se stejnou strukturou. V těchto pevných látkách je krokonátový fialový anion téměř rovinný, s dikyanomethylenovými skupinami mírně stočenými ze střední roviny. The aromatický charakter jádra croconate je zachován nebo dokonce vylepšen, se silně delokalizovaným π elektrony. The tetra-n-butylamonium sůl (N (C
4H
9)4)2C
11N
4Ó
3 je bezvodá kovově zelená pevná látka, stabilní do 225 ° C, která je vysoce rozpustná v organických rozpouštědlech (na rozdíl od dvojdraselné soli).[4]

Smíšené soli draslíku a určitých trojmocných látek lanthanoidy kationty (lanthan, neodym, gadolinium, a holmium ) vykazují určitý stupeň π-stohování interakce; jmenovitě π elektrony krokonátových prstenců v jedné vrstvě tvoří slabé vazby s těmi v sousedních vrstvách.[5] V bezvodé tetrabutylamoniové soli jsou anionty odděleny více než 12 Å a nedochází k hromadění π.[4]

Viz také

Reference

  1. ^ A b C d E F Alexander J. Fatiadi (1978), "Syntéza 1,3- (dikyanomethylen) krokonátových solí. Nový dianion delokalizovaný vazbou," Croconate Violet "". Journal of the American Chemical Society, ročník 100, vydání 8, strany 2586–2587. doi:10.1021 / ja00476a073
  2. ^ Lawrence M. Doane, Alexander J. Fatiadi (2003) „Electrochemical Oxidation of Croconate Sols; Evidence of Chemical Equivalence of the Carbonyl Oxygen Atom and the Dicyanomethylene Group“ doi:10,1002 / anie.198206351
  3. ^ Renata Diniz, Lívian R.V. De Sá, Bernardo L. Rodrigues, Maria I. Yoshida a Luiz Fernando C. de Oliveira (2006), „Krystalová struktura a vibrační spektra rubidiových solí bis (dikyanomethylen) crokonátu (croconate violet)“. Anorganica Chimica Acta, Svazek 359, vydání 7, strany 2296–2302. doi:10.1016 / j.ica.2006.01.012
  4. ^ A b Wagner M. Teles, Regis de A. Farani, Daniel S. Maia, Nivaldo L. Speziali, Maria Irene Yoshida, Luiz Fernando C. de Oliveira a Flávia C. Machado (2006), „Krystalová struktura, termická analýza a spektroskopické vlastnosti Tetrabutylamonium 3,5-bis (dikyanomethylen) -cyklopentan-1,2,4-trionát: Zajímavý pseudo-oxokarbon a jeho komplex zinku (II). “ Journal of Molecular Structure, Svazek 783, čísla 1–3, strany 52–60 doi:10.1016 / j.molstruc.2005.08.020
  5. ^ Luiz Felipe O. Faria, Antônio L. Soares Jr., Renata Diniz, Maria I. Yoshida, Howell G.M. Edwards a Luiz Fernando C. de Oliveira (2010), „Smíšené soli obsahující ionty krokonátu fialové, lanthanidové a draselné: Krystalové struktury a spektroskopická charakterizace supramolekulárních sloučenin“. Anorganica Chimica Acta, Svazek 363, vydání 1, strany 49-56 doi:10.1016 / j.ica.2009.09.050