Croconate modrá - Croconate blue
Croconate modrá nebo 1,2,3-tris (dikyanomethylen) krokonát je dvojmocný anion s chemický vzorec C
14N
6Ó2−
2 nebo ((N≡C−)2C =)3(C5Ó2)2−. Je to jeden z pseudo-oxokarbonové anionty, jak jej lze popsat jako derivát croconate oxokarbonový anion C
5Ó2−
5 prostřednictvím nahrazení tří kyslík atomy o dikyanomethylen skupiny = C (−C≡N)2. Termín Croconate Blue jak název barviva konkrétně odkazuje na dvojdraslík sůl K.
2C
14N
6Ó
2.
Historie a syntéza
Anion byl syntetizován a charakterizován A. Fatiadi v roce 1978 společně s croconate fialová. Získal odpovídající kyselinu, kyselina kokonkonátová modrá C
14H
2N
6Ó
2 ošetřením kyselina krokonová C
5H
2Ó
5 s malononitril ve vodném roztoku při 80–90 ° C.[1][2]
Vlastnosti
Kyselina krokonátová modrá
Krokonátová modrá je silně kyselá (strK.a1 ≈ 1). Krystalizuje z vody jako fialový seskvihydrát C
14H
2N
6Ó
2·1 1⁄2H
2Ó a poskytne červený roztok v acetonu nebo ethanolu, ale tmavě modrý ve vodě. Ve vodě pomalu hydrolyzuje fialová kyselina krokonová. Prodloužené zahřívání ve vodě vytváří tmavě zelené desky, zjevně polymer.[2] Kyselina krokonátová modrá si zachovává aromatický charakter a některé další vlastnosti crokonátového aniontu.[3]
Croconate modrý dianion
Na rozdíl od croconate violet není croconate blue dianion rovinný; tři dikyanomethylenové skupiny jsou zkroucené přibližně o 30 stupňů od roviny kruhu.
Dvojdraselná sůl se získá z kyseliny působením methoxid draselný z vody jako zeleno-modrá trihydrát, který pomalu ztrácí vodu převáděnou na dihydrát. Vodní roztoky mají intenzivní modrou barvu. Při ošetření se rychle převede na krokodátovou fialovou hydroxid draselný. Je to slabý polovodič s vodivost 10−7 S cm−1 pokojová teplota.[2]
Bis (tetramethylamonium ) sůl ((CH3)4)2C
14N
6Ó
2 je zeleno-modrá a krystalizuje jako dihydrát.[2]
Viz také
- 2- (Dikyanomethylen) krokonát
- Croconate fialová 1,3-bis (dikyanomethylen) krokonát
- 1,2-bis (dikyanomethylen) kvadrát
- 1,3-bis (dikyanomethylen) kvadrát
Reference
- ^ Alexander J. Fatiadi (1978), "Syntéza 1,3- (dikyanomethylen) krokonátových solí. Nový dianion delokalizovaný vazbou, Croconate Violet". Journal of the American Chemical Society, ročník 100, vydání 8, strany 2586–2587. doi:10.1021 / ja00476a073
- ^ A b C d Alexander J. Fatiadi (1980), "Pseudooxokarbony. Syntéza 1,2,3-tris (dikyanomethylen) crokonátových solí. Nový dianion delokalizovaný vazbou, croconate blue". Journal of Organic Chemistry svazek 45, strany 1338–1339. doi:10.1021 / jo01295a044
- ^ Lawrence M. Doane, Alexander J. Fatiadi (1981) „Elektrochemická oxidace krokonátových solí; důkazy chemické ekvivalence atomu karbonylového kyslíku a dikyanomethylenové skupiny“ doi:10,1002 / anie.198206351