Corey – Linkova reakce - Corey–Link reaction

v organická chemie, Corey – Linkova reakce je reakce na jméno který převádí 1,1,1-trichlor-2-keto strukturu na 2-aminokarboxylovou kyselinu ( alfa aminokyselina ) nebo jiný acyl funkční skupina s ovládáním chirality na alfa pozice. Reakce je pojmenována pro E.J. Corey a John Link, kteří jako první uvedli reakční sekvenci.[1]

Proces

První fází procesu je snížení karbonylu za vzniku 1,1,1-trichlor-2-hydroxy struktury. Použitý původní protokol katecholboran s malým množstvím jednoho enantiomeru o CBS katalyzátor (A Corey – Itsuno redukce ). Volba chirality katalyzátoru tak dává selektivitu pro jednu nebo druhou stereochemii alkoholu, která následně řídí stereochemii amino substituentu v konečném produktu.

Tato 2-hydroxy struktura pak prochází a Reakce Jocic – Reeve použitím azid jako nukleofil. Vícekrokový reakční mechanismus začíná deprotonací alkoholu, po níž následuje kyslíkový anion napadající sousední trichlormethylovou pozici za vzniku epoxid. Azid poté tento kruh otevře o SN2 reakce čímž se získá 2-azidová struktura, jejíž stereochemie je obrácená ve srovnání s původní 2-hydroxy. Kyslík, který se během tvorby epoxidu připojil k prvnímu uhlíku řetězce, současně vytlačuje druhý atom chloru, aby vytvořil acylchlorid. Další nukleofilní reaktant, jako je např hydroxid nebo alkoxid, pak spustí acylová substituce tam k výrobě a karboxylová kyselina nebo ester. Ke generování dalších acylových funkčních skupin lze použít různé jiné nukleofily. Tato sekvence kroků poskytuje 2-azidovou sloučeninu, která se poté redukuje na 2-aminosloučeninu v samostatné reakci, obvykle Staudingerova reakce.

Bargelliniho reakce

The Bargelliniho reakce zahrnuje stejný typ dichlorepoxy meziproduktu, vytvořený jinou metodou, který reaguje s jedinou strukturou obsahující dvě nukleofilní skupiny. Dává tedy produkty jako morfolinony nebo piperazinony, alfa-aminoestery nebo amidy, ve kterých je amin vázán na acylovou substituční skupinu.

Reference

  1. ^ Corey, E. J.; Link, John O. (1992). "Obecná, katalytická a enantioselektivní syntéza a-aminokyselin". J. Am. Chem. Soc. 114 (5): 1906–1908. doi:10.1021 / ja00031a069.
  • „Corey – Link Reaction (Corey – Link Amino Acid Synthesis)“. Komplexní reakce organických jmen a reagenty. 161. Wiley. 2010. str. 734–737. doi:10.1002 / 9780470638859.conrr161.