CBS katalyzátor - CBS catalyst
The CBS katalyzátor nebo Corey – Bakshi – Shibata katalyzátor je asymetrický katalyzátor odvozený od prolin. Najde mnoho využití v organické reakce tak jako Snížení CBS, Diels-Alderovy reakce a (3 + 2) cykloadice. Prolin, přirozeně se vyskytující chirální sloučenina, je snadno a levně k dispozici. Přenáší to stereocentrum do katalyzátor který je zase schopen řídit organickou reakci enantioselektivně na jednu ze dvou možných enantiomery. Tato selektivita je způsobena sterický kmen v přechodový stav který se vyvíjí pro jeden enantiomer, ale ne pro druhý.
Syntéza
CBS katalyzátor lze připravit z difenylprolinol[1] Katalyzátor je také užitečný v asymetrických Aldol reakce. Difenylprolinol je kondenzován s a kyselina fenylboritá, nebo s borane (jak je uvedeno níže), čímž se získá CBS katalyzátor, který se komplexuje in situ s borane za vzniku aktivního katalyzátoru.[2]
Použití
Obecný obrys pro organická syntéza CBS katalyzátoru je uvedeno níže. První část reakční sekvence začíná od azeotropní dehydratace a kyselina boritá (1), jako je například jeden založený na toluen na boroxin (2). Tento boroxin reaguje s prolinovým derivátem (3d) k vytvoření základní oxazaborolidin CBS katalyzátor (4). Oxazaborolidin byl nejprve vyvinut jako činidlo snižující keton v laboratoři společnosti Itsuno, a proto je vhodněji nazýván Itsuno-Corey oxazaborolidin. Prolinový derivát 3d je připraven v samostatné noze od a Grignardova reakce s Grignardovo činidlo 3c a prolinester 3b. A Lewisova kyselina superkyselinová sůl (6) lze získat pomocí kyselina triflová (5). Mnoho dalších takových katalyzátorů existuje s různými deriváty těchto reaktantů.
Reference
- ^ Corey, E. J .; Bakshi, R. K.; Shibata S. (1987). „Vysoce enantioselektivní boranová redukce ketonů katalyzovaná chirálními oxazaborolidiny Mechanismus a syntetické implikace“. J. Am. Chem. Soc. 109 (18): 5551. doi:10.1021 / ja00252a056. ISSN 0002-7863.
- ^ Lohray, B. B .; Bhushan, V. (1992). "Oxazaborolidiny a dioxaborolidiny v enantioselektivní katalýze". Angew. Chem. Int. Vyd. Engl. 31 (6): 729–730. doi:10.1002 / anie.199207291. ISSN 0570-0833.
- S. Itsuno; K. Ito; A. Hirao; Nakahama (1983). „Asymetrická redukce aromatických ketonů činidlem připraveným z (S) - (-) - 2-amino-3-methyl-1,1-difenylbutan-1-olu a boranu.“ J. Chem. Soc., Chem. Commun. 8 (8): 469. doi:10.1039 / c39830000469.
- E. J. Corey S. Shibata, R. K. Bakshi (1988). "Účinná a katalyticky enantioselektivní cesta k (S) - (-) - fenyloxiranu". J. Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. doi:10.1021 / jo00247a044.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- E. J. Corey; Takanori Shibata; Thomas W. Lee (2002). "Asymetrické Diels-Alderovy reakce katalyzované chirálním oxazaborolidinem aktivovaným kyselinou triflic". J. Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. doi:10.1021 / ja025848x. PMID 11942799.