Chlorodifenylfosfin - Chlorodiphenylphosphine

Chlorodifenylfosfin
Ph2PCl.png
Chlorodifenylfosfin-3D-koule.png
Jména
Preferovaný název IUPAC
Difenylfosfinový chlorid
Ostatní jména
chlorodifenylfosfin
p-chlordifenylfosfin
difenylfosfinchlorid
difenylchlorfosfin
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.012.813 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 214-093-2
UNII
Vlastnosti
C12H10ClP
Molární hmotnost220,63776 g mol−1
Vzhledčirá až světle žlutá kapalina
Hustota1,229 g cm−3
Bod varu320 ° C
Reaguje
RozpustnostReaguje s alkoholy
vysoce rozpustný v benzen, THF a ethery
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS05: ŽíravýGHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSNebezpečí
H290, H302, H314, H318, H412
P234, P260, P264, P270, P273, P280, P301 + 312, P301 + 330 + 331, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P321, P330, P363, P390, P404, P405, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Chlorodifenylfosfin je organofosforová sloučenina se vzorcem (C6H5)2PCl, zkráceně Ph2PCl. Je to bezbarvá olejovitá kapalina s pronikavým zápachem, která je často popisována jako česneková a zjistitelná i v ppb rozsah. Je to užitečné činidlo pro zavedení Ph2P skupina do molekul, která zahrnuje mnoho ligandů.[1] Stejně jako ostatní halofosfiny, Ph2PCl je reaktivní s mnoha nukleofily jako je voda a snadno oxidovaný dokonce i vzduchem.

Syntéza a reakce

Chlorodifenylfosfin se vyrábí v komerčním měřítku od benzen a chlorid fosforitý (PCl3). Benzen reaguje s chlorid fosforitý při extrémních teplotách kolem 600 ° C dichlorfenylfosfin (PhPCl2) a HCl. Přerozdělení PhPCl2 v plynné fázi vede při vysokých teplotách k chlorodifenylfosfinu.[1][2]

2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3

Alternativně se takové sloučeniny připravují redistribučními reakcemi počínaje trifenylfosfin a chlorid fosforitý.

PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl

Chlorodifenylfosfin hydrolyzuje za vzniku difenylfosfinoxid. Redukce sodíkem poskytuje tetrafenyldifosfin:

2 Ph2PCl + 2 Na → [Ph2P]2 + 2 NaCl

Použití

Chlorodifenylfosfin se spolu s dalšími chlorofosfiny používá při syntéze různých látek fosfiny. Typická cesta používá Grignardova činidla:[2]

Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX

The fosfiny vyrobené z reakcí s Ph2PCl jsou dále vyvíjeny a používány jako pesticidy (jako EPN ), stabilizátory pro plasty (Sandostab P-EPQ), různé halogenové sloučeniny katalyzátory, retardéry hoření (cyklický anhydrid fosfinkarboxylové kyseliny), stejně jako UV-kalicí nátěrové systémy (používané v dentálních materiálech) vyrábějící Ph2PCl důležitý meziprodukt v průmyslovém světě.[1][2]

Prekurzor derivátů difenylfosfido

Chlorodifenylfosfin se používá při syntéze difenylfosfid sodný prostřednictvím své reakce s kovem sodným při refluxu dioxan.[3]

Ph2PCl + 2 Na → Ph2PNa + NaCl

Difenylfosfin mohou být syntetizovány v reakci Ph2PCl a LiAlH4, druhý obvykle používán v přebytku.[4]

4 Ph2PCl + LiAlH4 → 4 Ph2PH + LiCl + AlCl3

Oba Ph2PNa a Ph2PH se také používají při syntéze organofosfinových ligandů.

Charakterizace

Kvalitu chlorodifenylfosfinu často kontroluje 31P NMR spektroskopie.[5]

Sloučenina31P chemický posun

(ppm vs 85% H3PO4)

PPh3-6
PPh2Cl81.5
PPhCl2165
PCl3218

Reference

  1. ^ A b C Quin, L. D. Průvodce chemií organofosforu; Wiley IEEE: New York, 2000; str. 44-69. ISBN  0-471-31824-8
  2. ^ A b C Svara, J .; Weferling, N .; Hofmann, T. "Fosforové sloučeniny, organické", In 'Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7. vydání .; Wiley-VCH: 2008; doi:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2; Přístup: 18. února 2008.
  3. ^ Roy, Jackson W; Thomson, RJ; MacKay.m.f,. (1985). „Stereochemie organokovových sloučenin. XXV. Stereochemie přemístění sekundárního methansulfonátu a p-Toluensulfonátové estery pomocí difenylfosfidových iontů. Rentgenová krystalová struktura (5α-cholestan-3α-yl) difenylfosfinoxidu ". Australian Journal of Chemistry. 38 (1): 111–18. doi:10.1071 / CH9850111.CS1 maint: číselné názvy: seznam autorů (odkaz)
  4. ^ Stepanova, Valeria A .; Dunina, Valery V .; Smoliakova, Irina P. (2009). "Reakce cyklopalladovaných komplexů s lithium difenylfosfidem". Organometallics. 28 (22): 6546–6558. doi:10.1021 / om9005615.
  5. ^ O. Kühl „Fosfor-31 NMR spektroskopie“ Springer, Berlín, 2008. ISBN  978-3-540-79118-8