Chloralkyl ether - Chloroalkyl ether

Chemická struktura chlormethylmethyletheru (MOM-Cl)

Chloralkyl ethery jsou třídou organické sloučeniny s obecnou strukturou R-O- (CH₂)_n-Cl, charakterizovaný jako éter připojeno k a chlormethyl skupina přes alkanu řetěz.

Chlormethylmethylether (CMME) je éter se vzorcem C H₃Ó C H₂Cl. Používá se jako alkylační činidlo a průmyslové solventní vyrábět dodecylbenzylchlorid, odpuzovače vody, iontoměničové pryskyřice, polymery a jako chlormethylace činidlo. Je to známý člověk karcinogen.^[1] v organická syntéza sloučenina se používá pro zavedení methoxymethylu (MOM) chránící skupina.

Úzce příbuzné sloučeniny průmyslového významu jsou bis (chlormethyl) ether (BCME) (úzce souvisí s chemickou zbraní sirná hořčice )^[2] a benzylchlormethylether (BOMCI).

Chlormethylether	R	Molární hmotnost	Číslo CAS	Bod varu ° C
Benzylchlormethylether	Benzyl	156.61	3587-60-8	102 ° C při 14 mmHg (1,9 kPa)
Chlormethylmethylether	Methyl	80.51	107-30-2	55-57
Bis (chlormethyl) ether		114.96	542-88-1	106
terc-Butylchlormethylether	Butyl	124.5
Methoxyethylchlormethylether		124.57	3970-21-6	50-52 ° C při 13 mmHg (1,7 kPa)
Dichlormethylmethylether		114.96	4885-02-3	82 - 85,5 ° C
Reprezentativní chloroalkylethery^[3]

Ochrana proti alkoholu

2-Methoxyethoxymethyl (MEM) skupina se běžně používá v organické syntéze jako chránící skupina pro alkoholy.

Nejběžnější metody ochrany

Léčba alkoholu zásadami, jako je hydrid sodný nebo hydrid draselný a 2-methoxyethoxymethylchlorid v tetrahydrofuran (THF) při 0 ° C^[4]
Skupinu MEM lze také instalovat při teplotě místnosti s 2-methoxyethoxymethylchloridem a slabou bází, jako je například N, N-diisopropylethylamin (DIPEA) v dichlormethan^[5]

Nejběžnější metody deprotekce

2-methoxyethoxymethylová chránící skupina může být štěpena řadou Lewisových kyselin, včetně, ale bez omezení na:

TiCl₄ nebo ZnBr₂ v dichlormethan při 0 ° C až teplotě okolí
Pokud je zvoleným rozpouštědlem protické rozpouštědlo, jako je methanolu, kyselina mravenčí lze použít ke štěpení skupiny MEM při zvýšených teplotách

_____________________________

Methoxymethyl (MOM) se používá jako a chránící skupina pro alkoholy v organická syntéza.

Nejběžnější metody ochrany

Léčba alkoholu pomocí N, N-diisopropylethylamin (DIPEA) a methoxymethylchlorid (MAMINKA chlorid) dichlormethan při 0 ° C^[6]

^[7]

U reakcí prováděných v polárnějších rozpouštědlech, jako je tetrahydrofuran (THF) nebo N, N-dimethylformamid (DMF), lze ochranu alkoholu provádět za použití hydridu sodného při teplotě 0 ° C až teplotě okolí

Nejběžnější metody deprotekce

MOM skupina může být štěpena kyselinou, běžně používané podmínky pro deprotekci MOM alkoholů zahrnují:^[6]

Koncentrovaný kyselina chlorovodíková v methanolu nebo vodě
Kyselina trifluoroctová (TFA) v dichlormethan
Acetylchlorid v methanolu při 0 ° C

^[8]

Reference

^ Bis (chlormethyl) ether a chlormethylmethylether technického stupně CAS č. 542-88-1 a 107-30-2, Zpráva o karcinogenech, Jedenácté vydání
^ Bezpečnostní list bis (chlormethyl) etheru, Divize bezpečnosti a ochrany zdraví při práci, americké národní instituty zdraví
^ „Sigma-Aldrich: Analytické, biologické, chemické a materiálové vědy produkty a služby“.
^ Corey, E. J .; Gras, Jean-Louis; Ulrich, Peter (01.03.1976). Msgstr "Nová obecná metoda ochrany hydroxylové funkce". Čtyřstěn dopisy. 17 (11): 809–812. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 92890-9.
^ Lee, Hong Myung; Nieto-Oberhuber, Cristina; Shair, Matthew D. (2008-12-17). „Enantioselektivní syntéza (+) - kortistatinu A, silného a selektivního inhibitoru šíření endoteliálních buněk“. Journal of the American Chemical Society. 130 (50): 16864–16866. doi:10.1021 / ja8071918. ISSN 0002-7863. PMID 19053422.
^ ^A ^b Wuts, Peter G. M .; Greene, Theodora W. (2006). Greeneovy ochranné skupiny v organické syntéze, čtvrté vydání - Wuts - Wiley Online Library. doi:10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.
^ Enders, Dieter; Geibel, Gunter; Osborne, Simon (2000-04-17). „Diastereo- a enantioselektivní celková syntéza stigmatellinu A“. Chemistry - A European Journal. 6 (8): 1302–1309. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3765 (20000417) 6: 8 <1302 :: AID-CHEM1302> 3.0.CO; 2-J.
^ Amano, Seiji; Takemura, Noriaki; Ohtsuka, Masami; Ogawa, Seiichiro; Chida, Noritaka (1999-03-26). "Celková syntéza paniculidu A z d-glukózy". Čtyřstěn. 55 (13): 3855–3870. doi:10.1016 / S0040-4020 (99) 00096-4.

[1] Bis (chlormethyl) ether a chlormethylmethylether technického stupně CAS č. 542-88-1 a 107-30-2, Zpráva o karcinogenech, Jedenácté vydání

[2] Bezpečnostní list bis (chlormethyl) etheru, Divize bezpečnosti a ochrany zdraví při práci, americké národní instituty zdraví

[3] „Sigma-Aldrich: Analytické, biologické, chemické a materiálové vědy produkty a služby“.

[4] Corey, E. J .; Gras, Jean-Louis; Ulrich, Peter (01.03.1976). Msgstr "Nová obecná metoda ochrany hydroxylové funkce". Čtyřstěn dopisy. 17 (11): 809–812. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 92890-9.

[5] Lee, Hong Myung; Nieto-Oberhuber, Cristina; Shair, Matthew D. (2008-12-17). „Enantioselektivní syntéza (+) - kortistatinu A, silného a selektivního inhibitoru šíření endoteliálních buněk“. Journal of the American Chemical Society. 130 (50): 16864–16866. doi:10.1021 / ja8071918. ISSN 0002-7863. PMID 19053422.

[:0-6] A ^b Wuts, Peter G. M .; Greene, Theodora W. (2006). Greeneovy ochranné skupiny v organické syntéze, čtvrté vydání - Wuts - Wiley Online Library. doi:10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.

[7] Enders, Dieter; Geibel, Gunter; Osborne, Simon (2000-04-17). „Diastereo- a enantioselektivní celková syntéza stigmatellinu A“. Chemistry - A European Journal. 6 (8): 1302–1309. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3765 (20000417) 6: 8 <1302 :: AID-CHEM1302> 3.0.CO; 2-J.

[8] Amano, Seiji; Takemura, Noriaki; Ohtsuka, Masami; Ogawa, Seiichiro; Chida, Noritaka (1999-03-26). "Celková syntéza paniculidu A z d-glukózy". Čtyřstěn. 55 (13): 3855–3870. doi:10.1016 / S0040-4020 (99) 00096-4.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]