Amonný paratungstát - Ammonium paratungstate

Amonný paratungstát
Hromada paratungstátu amonného na zeleném pozadí.jpg
Identifikátory
ChemSpider
Informační karta ECHA100.031.228 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 234-364-9
UNII
Vlastnosti
(NH4)10(H2Ž12Ó42) · 4H2Ó
Molární hmotnost3132,2 g / mol
VzhledBílá pevná látka
Hustota4,60 g / cm3[1]
Bod varuRozkládá se při 600 ° C
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSVarování
H315, H319, H335
P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Amonný paratungstát (nebo APT) je bílý krystal sůl s chemickým vzorcem (NH4)10(H2Ž12Ó42) · 4H2O. Je popsán jako „nejdůležitější surovina pro slitinové wolframové výrobky“.[2]

Výroba

Z wolframových rud

Wolfram rudy, které jsou obvykle oxidy, jsou tráveny v základu za vzniku roztoků wolframanu spolu s mnoha kontaminujícími druhy. Tento surový extrakt se okyselí a zpracuje s sulfid oddělit trisulfid molybdenu. Při dalším okyselení APT nakonec krystalizuje.[2]

Laboratorní metody

Pokud kalcinovaný WO3 se používá, refluxuje amoniak řešení je vhodné urychlit jeho rozpuštění.

Přeměna na wolframový kov

Získá se zahřátí paratungstátu amonného na teplotu rozkladu 600 ° C oxid wolframu, jak je popsáno v této idealizované rovnici:

(NH4)10(H2Ž12Ó42) · 4H2O → 12 WO3 + 10 NH3 + 6 hodin2Ó

Odtud se oxid uhličitý zahřívá v atmosféře vodík, čímž se získá elementární wolfram:[3]

WO3 + 3 H2 → W + 3 H2Ó

Struktura

Struktura [W12Ó42]12- rámec s důrazem na koordinační mnohostěn. V APT tento aniont váže dva protony a je jinak spojen s deseti NH4+ protiionty.

The anion v (NH4)10(Ž12Ó41) · 5H2O bylo prokázáno, že je [H2Ž12Ó42]10−, obsahující dva vodík atomy, přičemž v kleci jsou dva atomy vodíku.[1] Správný zápis vzorce pro paratungstát amonný je tedy (NH4)10[H2Ž12Ó42] · 4H2O. [H2Ž12Ó42]10− iont je znám jako iont paratungstátu B, na rozdíl od iontu paratungstátu A, který má vzorec [W7Ó24]6−, podobně jako paramolybdenanový ion. Existenci iontu paratungstátu A však nemohla potvrdit NMR spektroskopie.[4]

Před asi 1930, tam byl nějaký spor o přesné složení soli, a oba (NH4)10Ž12Ó41 a (NH4)6Ž7Ó24 byly navrženy. O.W. Gibbs k tomu poznamenal:

„Alkalické wolframaty jsou četné a neobvykle složité. Soli v zásadě odlišných vzorců se přibližují v procentuálním složení tak blízko, že rozdíly se velmi blíží nevyhnutelným chybám analýz. Analýzy jsou stěží dostatečně blízké, aby rozhodly o otázce z čistě analytických důvodů.“[5]

Ostatní hydráty

Při koncentrování amoniakálního roztoku kyselina wolframová (tj. vodnatá WO3), získaným produktem je paratungstát amonný. Pod 50 ° C se hexahydrát Když je teplota roztoku vyšší než 50 ° C, vytvoří se pentahydrát nebo heptahydrát. První krystalizuje jako triclinické desky nebo hranoly, zatímco druhá jako pseudorhombické jehly. Tetrahydrát je nejvýznamnější v obchodním smyslu. Také známý:

  • dekahydrát[6]
  • nonahydrát

Reference

  1. ^ A b d'Amour, Hedvika; Allmann, Rudolf (1972). „Die Kristallstruktur des Ammoniumparawolframat-tetrahydrats (NH4) 10 [H2W12O42] · 4H2O“. Zeitschrift für Kristallographie. 136 (1–2): 23–47. Bibcode:1972ZK .... 136 ... 23D. doi:10.1524 / zkri.1972.136.1-2.23.
  2. ^ A b Lassner, Erick; Schubert, Wolf-Dieter; Lüderitz, Eberhard; Vlk, Hans Uwe. "Wolfram, slitiny wolframu a sloučeniny wolframu". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a27_229.
  3. ^ D. J. Jones, "Praktické aspekty slinování wolframu a molybdenu" (jak je uvedeno v Komplexní anorganická chemieJ. C. Bailar Jr. a kol. 744, sv. 3, 1. vydání 1973)
  4. ^ Greenwood & Earnshaw, Chemie prvků, 2. vyd. 1997, str. 1012–1014
  5. ^ J. W. Mellor: Anorganická a teoretická chemie, sv. XI, s. 812–813, Longmans Green & Co. 1931
  6. ^ Allmann, R. (1971). „Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4) 10 [H2W12O42] .10H2O“. Acta Crystallographica oddíl B. 27 (7): 1393–1404. doi:10.1107 / S0567740871004047.