Triazenes - Triazenes

Difenyl triazen

Triazenes jsou organické sloučeniny které obsahují funkční skupinu −N (R) −N = N− (kde R je H, alkyl, aryl ).[1] Některé protinádorové léky a barviva jsou triazeny.[2] Formálně jsou triazeny příbuzné nestabilitě triazen, H2N-N = NH. Vztah je více teoretický než praktický.

Výroba

Dakarbazin je triazen používaný při léčbě melanom a Hodgkinův lymfom.[3]
Bis-triazenový analog Trögerovy báze

Triazeny se připravují z N- vazebná reakce mezi diazoniovými solemi a primární nebo sekundární aminy.[4] Například symetrické triazeny 1,3-difenyltriazen (PhN = N − NHPh), se připravují parciální diazotace aromatické primární aminy, anilin v tomto příkladu a následná kopulační reakce v přítomnosti octan sodný.[5][6] Asymetrické triazeny, například (fenyldiazenyl) pyrrolidin (PhN = N-NC4H8), jsou připraveny z N- vazebná reakce mezi diazoniovými solemi a sekundární aminy v přítomnosti uhličitan sodný[5] nebo hydrogenuhličitan sodný.[4] Bis-triazen nesoucí analogy Trögerova základna byly získány podobně.[7]

Azo N-spojka
Výroba symetrických (nahoře) a asymetrických (dole) triazenů

Tautomerismus

Triazeny odvozené od primárních aminů se účastní tautomerizace.

Triazeny odvozené od primárních aminů se účastní tautomerismus. V případě 1,3-difenyltriazinu jsou tautomery identické.

Reakce a aplikace

Důležitou reakcí triazenů je jejich přeměna na diazoniové soli.[1] Triazeny se rozkládají v přítomnosti protonačních nebo alkylačních činidel na kvartérní aminy a diazoniové soli; jako takové byly triazeny použity jako in situ zdroj diazonium který reagoval s sulfid sodný dát odpovídající thiofenoly.[5] Strategie pro ochrana a deprotekce citlivých sekundární aminy je založen na tomto principu.[8]

Triazeny používané při syntéze thiofenoly

Polymerní triazeny se používají jako vodivé a absorpční materiály.[9] Triazeny se používají při syntéze cinnoline, funkcionalizováno laktamy, a kumariny.[8][1]

Reference

  1. ^ A b C Kimball, D. B .; Haley, M. M. (2002). „Triazenes: Univerzální nástroj v organické syntéze“. Angewandte Chemie International Edition. 41 (18): 3338–3351. doi:10.1002 / 1521-3773 (20020916) 41:18 <3338 :: AID-ANIE3338> 3.0.CO; 2-7.
  2. ^ Berneth, Horst (2008). "Metinová barviva a pigmenty". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a16_487.pub2.
  3. ^ „Dakarbazin“. Americká společnost farmaceutů zdravotnického systému. Archivováno z původního dne 11. září 2017. Citováno 8. prosince 2016.
  4. ^ A b Sengupta, Saumitra; Sadhukhan, Subir K. (2002). "Syntéza symetrických trans-Stilbeny dvojitou reakcí (Arylazo) aminů s vinyltriethoxysilanem: trans-4,4′-dibromostilben “. Organické syntézy. 79: 52. doi:10.15227 / orgsyn.079.0052.
  5. ^ A b C Kazem-Rostami, M .; Khazaei, A .; Moosavi-Zare, A. R .; Bayat, M .; Saednia, S. (2012). „Nová syntéza thiofenolů ze souvisejících triazenů za mírných podmínek v jedné nádobě“. Synlett. 23 (13): 1893–1896. doi:10.1055 / s-0032-1316557.
  6. ^ Hartman, W. W .; Dickey, J. B. (1934). „Diazoaminobenzen“. Organické syntézy. 14: 24. doi:10.15227 / orgsyn.014.0024.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  7. ^ Kazemostami, Masoud (2017). „Snadná příprava stavebních bloků ve tvaru písmene:: Hünlichova bazická derivatizace“. Synlett. 28: 1641–1645. doi:10,1055 / s-0036-1588180.
  8. ^ A b Lazny, R .; Poplawski, J .; Köbberling, J .; Enders, D .; Bräse, S. (1999). „Triazenes: Užitečná ochranná strategie pro citlivé sekundární aminy“. Synlett. 1999 (8): 1304–1306. doi:10.1055 / s-1999-2803.
  9. ^ Khazaei, A .; Zare, A .; Moosavi-Zare, A. R .; Sadeghpour, M .; Afkhami, A. (2013). „Syntéza, charakterizace a aplikace polysulfonu na bázi triazenu jako adsorbentu na barviva“. Journal of Applied Polymer Science. 129 (6): 3439–3446. doi:10,1002 / app.39069.