Sírový diimid - Sulfur diimide - Wikipedia

Sírový diimid
Jména
Název IUPAC
diimino-λ4-sulfan
Ostatní jména
2λ4-Diazathia-1,2-dien
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
H2N2S
Molární hmotnost62.09 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu
Struktura S (NBu-t)2.

Síry diimidy jsou chemické sloučeniny vzorce S (NR)2. Strukturálně jsou dijá těžím z oxid siřičitý. Mateřský člen, S (NH)2, je pouze teoretického zájmu. Další deriváty, kde R je organická skupina, jsou stabilní a užitečná činidla.

Organické deriváty

Obzvláště stabilní derivát je di-t-butyl Ulfsulfurdiimid.[1] Připravuje se reakcí tert-butylamin s chlorid sírový dát meziprodukt „S (N-t-Bu) ", ​​který se rozkládá při 60 ° C za vzniku diimidu. Druhá cesta k sirovým diimidům zahrnuje zpracování tetrafluoridu síry aminy. Třetí cesta zahrnuje transimidaci disulfonylsulfodiimidu:

S (NSO2Ph)2 + 2 RNH2 → S (NR)2 + 2 PhSO2NH2

N,N '-Bis (methoxykarbonyl) diimid síry (MeO2C-N = S = N-CO2Me) se získává z methylkarbamát.[2]

Struktura, vazba, reakce

Tyto sloučeniny jsou příbuzné SO2. Mají rovinné C – N = S = N – C jádra s různými kombinacemi E a Z izomery jsou pozorovány pro dvě vazby N = S.[3]

Síry diimidy jsou elektrofilní. Podstupují Diels – Alderovy reakce s dienes.[1] Organolithná činidla útok na síru za vzniku odpovídajícího dusíkatého aniontu:

R'Li + S (NR)2 → R'S (NR) (NRLi)

Analogy triimido siřičitan mohou být generovány zpracováním sirných diimidů s a amid kovu:[4]

4 LiNHBu-t + 2 S (NBu-t)2 → 2 Li2S (NBu-t)3 + 2 t-BuNH2

Viz také

Reference

  1. ^ A b Kresze, G .; Wucherpfennig, W., „Organická syntéza s imidy oxidu siřičitého“, Angew. Chem. Int. Vyd. Engl. 1967, svazek 6, 149-167. doi:10,1002 / anie.196701491
  2. ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). „Allylkarbamáty podle reakce Aza-Ene: Methyl N- (2-methyl-2-butenyl) karbamát ". Organické syntézy. 65: 159. doi:10.15227 / orgsyn.065.0159.
  3. ^ Lork, Enno; Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M .; Watson, Paul G .; Zibarev, Andrey V. (2002). "První N-alkyl-N′ -Polyfluorohetaryl sirný diimid “. Journal of Fluorine Chemistry. 115 (2): 165–168. doi:10.1016 / S0022-1139 (02) 00047-7.
  4. ^ Fleischer, R .; Stalke, D., „Nová cesta k polyimidovým aniontům síry S (NR)nm-: reaktivita a koordinační chování ", Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 431-450. doi:10.1016 / S0010-8545 (98) 00130-1