Syntéza Petrenko-Kritschenko piperidonu - Petrenko-Kritschenko piperidone synthesis

Syntéza Petrenko-Kritschenko piperidonu
Pojmenoval podlePaul Petrenko-Kritschenko
Typ reakcevícesložková kondenzace kruhu
Reakce
aldehyd
+
aldehyd
+
Derivát 3-ketokyseliny
+
amoniak nebo primární amin
↓
4-piperidon
+
voda
Podmínky
Typická rozpouštědlatypicky voda nebo alkoholy pokojová teplota

The Petrenko-Kritschenkova reakce je klasický vícesložkovýreakce na jméno[1] to úzce souvisí s Robinson-Schöpf tropinon syntéza, ale byla zveřejněna o 12 let dříve.

Klasická reakce

V původní publikaci[2] diethyl-α-ketoglurát, derivát acetonedikarboxylová kyselina, se používá v kombinaci s amoniakem a benzaldehydem. Relativní stereochemie nebyla v původní publikaci objasněna, strukturální analýza pomocí rentgenových paprsků nebo NMR nebyla v těchto dnech k dispozici. V nepřítomnosti amoniaku nebo amonných solí se tvoří 4-oxotetrahydropyran.[3]

Cyklizace typu Petrenko-Kritschenko

Na rozdíl od Robinsonovy syntézy nepoužívá podobné dialdehydy sukcinaldehyd nebo glutaraldehyd ale jednodušší aldehydy jako benzaldehyd. Produkt reakce tedy není bicyklická struktura (viz tropinon a pseudopelletierin ), ale 4-piperidon. Syntézu tropinonu lze chápat jako variaci Petrenko-Kritschenkovy reakce, při které jsou dvě aldehydové funkce kovalentně spojeny v jedné molekule. Kromě Hantzschova syntéza Petrenko-Kritschenkova reakce je jedním z mála příkladů, ve kterých lze získat symetrický prekurzor pyridinu ve vícesložkové kruhové kondenzační reakci s následnou oxidací. Oxidace oxid chromitý v kyselině octové vede k symetricky substituovanému 4-pyridonu, dekarboxylací se získá 3,5-nesubstituovaný derivát.[2]

Moderní varianty

Acetoacetát lze použít místo diethyl-α-ketoglurátu v přítomnosti indium soli.[4] Použití anilinu bylo také popsáno v původní publikaci.[2] Produkt této reakce vykazuje transoidní konfiguraci fenylových skupin na C-2 a C-6.

Varianta zprostředkovaná indiem

Syntéza přírodních produktů

Reakce byla použita k přípravě precoccinellin, alkaloid nalezený v jistém berušky.[1]

Kondenzace prekurzoru prekokcinellinu typu Petrenko-Krischenko

Aplikace pro koordinační chemii

Když je benzaldehyd substituován 2-pyridinkarboxaldehydem, lze reakci použít k přípravě prekurzorů bispidonových ligandů.[5] Tato metoda je v podstatě založena na dvou následujících Petrenko-Kritschenkových reakcích. Tyto ligandy lze použít k přípravě sloučenin obsahujících vysoce valentní železo, které jsou schopné oxidovat cyklohexan v přítomnosti peroxid vodíku.

Příprava chelatujících ligandů

Reference

  1. ^ A b Jie-Jack Li; "Pojmenujte reakce v heterocyklické chemii"; 2005 John Wiley & Sons; ISBN  0-471-30215-5; pp313
  2. ^ A b C P. Petrenko-Kritschenko „Über die Kondensation des Acetondicarbonsäureesters mit Aldehyden, Ammoniak und Aminen“ Journal für Praktische Chemie Svazek 85, číslo 1, strany 1–37, 20. května 1912; doi:10.1002 / prac.19110850101
  3. ^ P. Petrenko-Kritschenko „Über Tetrahydropyronverbindungen“ Journal für Praktische Chemie; Svazek 60, 1. vydání, strany 140–158, 27. prosince 1899; doi:10.1002 / prac.18990600114
  4. ^ Clarke, Paul A .; Zaytzev, Andrey V .; Whitwood, Adrian C. „Syntéza vysoce funkcionalizovaných piperidinů: atomová a kroková ekonomika (PASE): pětisložková kondenzace“ Tetrahedron Letters Svazek 48, číslo 30, 23. července 2007, strany 5209–5212; doi:10.1016 / j.tetlet.2007.05.141
  5. ^ Comba, Peter; Kerscher, Marion; Merz, Michael; Müller, Vera; Pritzkow, Hans; Remenyi, Rainer; Schiek, Wolfgang; Xiong, Yun "Strukturální variace v sloučeninách bispidinu s přechodnými kovy" Chemistry - A European Journal, svazek 8, číslo 24, strany 5750–5760, 16. prosince 2002; doi:10.1002 / 1521-3765 (20021216) 8:24 <5750 :: AID-CHEM5750> 3.0.CO; 2-P

externí odkazy