Pentamethylarsenic - Pentamethylarsenic

Pentamethylarsenic
Pentamethylarsenic (V). Svg
Pentamethylarsenic-3D-balls.png
Pentamethylarsenic-3D-spacefill.png
Jména
Název IUPAC
pentamethyl-λ5-arsane
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
Vlastnosti
Jako (CH3)5
Molární hmotnost150.097 g · mol−1
Vzhledbezbarvá kapalina
Bod tání -6 ° C (21 ° F; 267 K)
Bod varu> 100 ° C (212 ° F; 373 K)
Struktura
trigonální bipyramidální
0 D
Nebezpečí
Hlavní nebezpečívýbušný, hořlavý
Piktogramy GHSGHS06: ToxickýGHS09: Nebezpečnost pro životní prostředí
Signální slovo GHSNebezpečí
H331, H301, H410
Související sloučeniny
Související pentamethyl
Pentamethylantimony; Pentametylbismut; Pentamethyltantalum;
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Pentamethylarsenic (nebo pentamethylarsorane[1])je organokovová sloučenina obsahující pět methylové skupiny vázán na arsen atom se vzorcem As (CH3)5. Je to příklad a hypervalentní sloučenina. Molekulární tvar je trigonální bipyramid.[2]

Dějiny

První požadavek na výrobu pentamethylarsenic byl v 1862 v reakci tetramethylarsonium jodide s dimethylzinc A. Cahours.[3][4] Po mnoho let se všechny jeho reprodukce ukázaly jako neplodné, takže se ukázalo, že výroba není pravá.[1][5] Vlastně to objevil Karl-Heinz Mitschke a Hubert Schmidbaur v roce 1973.[6]

Výroba

Trimethylarsine je chlorován na trimethylarsin dichlorid, který poté reaguje s methyl lithium čímž se získá pentamethylarsenic.[6]

Jako (CH3)3 + Cl2 → Jako (CH3)3Cl2
Jako (CH3)3Cl2 + 2LiCH3 → Jako (CH3)5 + 2 LiCl

Mezi vedlejší produkty patří As (CH3)4Cl a As (CH3)3= CH2.[1]

Pentamethylarsenic není produkován biologickými organismy.[7]

Vlastnosti

Pentamethylarsenic voní stejně jako pentamethylantimony, ale je jinak jedinečný.[1]

Délky vazeb v molekule jsou pro tři rovníkové vazby As-C 1,975 Å a dvě axiální vazby As-C 2,073 Å.[8]

Infračervené spektrum pentamethylarsenic ukazuje silné pásy na 582 a 358 cm−1 díky axiálním vibracím C-As a slabším pásmům na 265 a 297 cm−1 v důsledku ekvatoriálních vibrací C-As.[9] Ramanovo spektrum vykazuje silný rys na 519, 388 a 113 cm−1a slabé čáry na 570 a 300 cm−1.[9]

Reakce

Pentamethylarsenic reaguje pomalu se slabými kyselinami. S vodou tvoří tetramethylarsonium hydroxid As (CH3)4OH a trimethylarsenic oxid As (CH3)3O. S methanolem, tetramethylmethoxyarsoranem As (CH3)4OCH3 se vyrábí. Halogenidy vodíku reagují za vzniku halogenidů tetramethylarsonia.[1]

Když se pentamethylarsenic zahřeje na 100 °, rozloží se trimethylarsine, metan, a ethylen.[10]

Když trimethylindium reaguje s pentamethylarsenovou v benzenovém roztoku, vysráží se sůl: tetramethylarsenic (V) tetramethylindate (III).[11]

Reference

  1. ^ A b C d E Hubert Schmidbaur (1976). Pokroky v organokovové chemii. Akademický tisk. str. 229–230. ISBN  9780080580159.
  2. ^ Greene, Tim M .; Downs, Anthony J .; Pulham, Colin R .; Haaland, Arne; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Timofeeva, Tatjana V. (listopad 1998). „Molekulární struktury pentamethylarsenové (V) a trimethyldichlorarenové (V) pomocí difrakce elektronů plynem a počáteční výpočty :? Výpočty molekulární mechaniky pro pentamethylarsenovou (V), pentafenylarenovou (V) a související sloučeniny“. Organometallics. 17 (24): 5287–5293. doi:10.1021 / om980520r.
  3. ^ Cahours, A. (1862). „Untersuchungen über die metallhaltigen organischen Radicale“. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 122 (3): 329–347. doi:10.1002 / jlac.18621220305.
  4. ^ Powell, P. (2013). Principy organokovové chemie. Springer. p. 135. ISBN  9789400911970.
  5. ^ Wittig, G .; Torssell, K .; Vister, Thor (1953). „Über Pentamethyl-arsen und Pentamethyl-antimon“. Acta Chemica Scandinavica. 7: 1293–1301. doi:10,3891 / acta.chem.scand.07-1293.
  6. ^ A b Mitschke, Karl-Heinz; Schmidbaur, Hubert (listopad 1973). „Pentamethylarsen“. Chemische Berichte (v němčině). 106 (11): 3645–3651. doi:10.1002 / cber.19731061124.
  7. ^ Cornils, Boy; Herrmann, Wolfgang A. (2006). Organokovová katalýza ve vodné fázi: koncepty a aplikace. John Wiley & Sons. p. 331. ISBN  9783527605460.
  8. ^ Greene, Tim M .; Downs, Anthony J .; Pulham, Colin R .; Haaland, Arne; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Timofeeva, Tatjana V. (listopad 1998). „Molecular Structures of Pentamethylarsenic (V) and Trimethyldichloroarsenic (V) by Gas Electron Diffraction and ab Initio Calclations: Molecular Mechanics Calculation on Pentamethylarsenic (V), Pentaphenylarsenic (V), and Related Compounds). Organometallics. 17 (24): 5287–5293. doi:10.1021 / om980520r.
  9. ^ A b Greenwood, N. N. (1974). Spektroskopické vlastnosti anorganických a organokovových sloučenin. Royal Society of Chemistry. p. 294. ISBN  9780851860633.
  10. ^ Aylett, B. J. (2012). Organokovové sloučeniny: První díl Hlavní prvky skupiny Druhá část Skupiny IV a V. Springer Science & Business Media. p. 401. ISBN  9789400957299.
  11. ^ "7.3.6.3". Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations Vol. 7: Sloučeniny skupin 13 a 2 (Al, Ga, In, Tl, Be ... Ba). Georg Thieme Verlag. 2014. s. 258. ISBN  9783131779618.