Pentamethyltantalum - Pentamethyltantalum

Pentamethyltantalum
DOSBIWoneRotamer.png
Jména
Systematický název IUPAC
pentamethyl-λ5-tantalane
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
C5H15Ta
Molární hmotnost256.123 g · mol−1
Vzhledžlutý olej, zelená pevná látka při -20 °
Bod tání 0 ° C (32 ° F; 273 K)[1]
Bod varu rozkládá se nad 25 ° na metan
Rozpustnostether, pentan, 2-methylbutan
Termochemie
169.8[2] 213 kJ / mol[3]
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Pentamethylarsenic
Pentametylbismut
Pentamethylantimony
pentabenzyltantal
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Pentamethyltantalum je homoleptický organotantal má sklon k roztavení.[4] Jeho objev byl součástí posloupnosti, která vedla k Richard R. Schrock Objev Nobelovy ceny v metateze olefinů.[5]

Výroba

Pentamethyltantal lze připravit reakcí methyllithia s Ta (CH3)3Cl2.[6] Ta (CH3)3Cl2 je zase vyroben z chlorid tantalitý a dimethylzinek.[7]

Přípravek byl inspirován existencí pentaalkylových sloučenin fosforu a arsenu a objevem hexamethyltungsten. Objevitel, Richard R. Schrock považoval tantal za kovový fosfor a vyzkoušel použití methyllithia.[8]

Vlastnosti

Pentametyltantal přijímá a čtvercová pyramida tvar. Molekula ignoruje vazby CH C4v symetrie. Čtyři atomy uhlíku v základně pyramidy se nazývají bazální a atom uhlíku v horní části se nazývá apikální nebo vrchol. Vzdálenost od tantalu k apikálnímu atomu uhlíku je 2,11 Å a od bazálních atomů uhlíku je 2,180 Å. Vzdálenost od vodíku k uhlíku v methylových skupinách je 1,106 Å. Úhel vymezený dvěma bazálními uhlíkovými vazbami je 82,2 ° a úhel mezi vazbami k vrcholu a uhlíku na základně je asi 111,7 °.[9][10]

Při pokojové teplotě může pentamethyltantalum spontánně explodovat, vzorky se skladují pod 0 °.[10]

Reakce

S mnoha vazbami uhlík-vodík poblíž Ta jsou analogy pentamethyltantalu citlivé na eliminaci alfa.[5]

Přebytek methyllithia reaguje za vzniku koordinovanějších iontů methyl-tantalu [Ta (CH3)6]− a [Ta (CH3)7]2−.[6]

Pentamethyltantal v roztoku vytváří po smísení stabilní nerozpustný komplexní materiál dmpe (CH3)2PCH2CH2P (CH3)2.[6]

S oxid dusnatý dává bíle zbarvený dimer se vzorcem {TaMe3[ON (Me) NO]2}2 (Já = CH3).[11]

Reference

  1. ^ Yaws, Carl L. (2015). Příručka fyzikálních vlastností pro uhlovodíky a chemikálie Yaws: Fyzikální vlastnosti pro více než 54 000 organických a anorganických chemických sloučenin, pokrytí organickými látkami C1 až C100 a anorganickými sloučeninami od Ac do Zr. Gulf Professional Publishing. p. 87. ISBN  9780128011461.
  2. ^ Adedeji, Festus A .; Connor, Joseph A .; Skinner, Henry A .; Galyer, Lee; Wilkinson, Geoffrey (1976). "Teplo tvorby pentamethylantalu a hexamethyltungstenu". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (5): 159. doi:10.1039 / C39760000159.
  3. ^ "Pentamethyl tantal". webbook.nist.gov.
  4. ^ Urben, Peter (2013). Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazard. Akademický tisk. p. 744. ISBN  9780080523408.
  5. ^ A b Schrock, Richard R. (8. prosince 2005). „Několik vazeb kov-uhlík pro Nobelovu přednášku pro katalytické reakce při metatezi“ (PDF). Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 45 (23): 3748–59. doi:10.1002 / anie.200600085. PMID  16703641. Citováno 18. června 2017.
  6. ^ A b C Schrock, R. R.; Meakin, P. (srpen 1974). "Pentamethyl komplexy niobu a tantalu". Journal of the American Chemical Society. 96 (16): 5288–5290. doi:10.1021 / ja00823a064.
  7. ^ Herrmann, W. A. ​​(2014). Syntetické metody organokovové a anorganické chemie, svazek 7, 1997: svazek 7: Transition Metals (v němčině). Georg Thieme Verlag. 160–161. ISBN  9783131794710.
  8. ^ Schrock, Richard R. (2002). „Objev a vývoj komplexů alkilidenových skupin s vysokou oxidací“. V Bertrand, Guy (ed.). Chemie karbenu: Od pomíjivých meziproduktů po silné reagencie. CRC Press. 206–208. ISBN  9780203910924.
  9. ^ Albright, Thomas A .; Tang, Huang (listopad 1992). "Struktura Pentamethyltantalu". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 31 (11): 1462–1464. doi:10.1002 / anie.199214621.
  10. ^ A b Haaland, Arne; Hammel, Andreas; Rypdal, Kristin; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Pulham, Colin (listopad 1992). „The Structures of Pentamethyltantalum and -Antimony: One Square Pyramid and One Trigonal Bipyramid“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 31 (11): 1464–1467. doi:10.1002 / anie.199214641.
  11. ^ Middleton, A. Robert; Wilkinson, Geoffrey (1980). „Interakce oxidu dusnatého s paramagnetickými a diamagnetickými alkyly titanu, zirkonia, vanadu, niobu a tantalu“. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (10): 1888. doi:10.1039 / DT9800001888.