Nephelauxetický účinek - Nephelauxetic effect
![]() | tento článek může být pro většinu čtenářů příliš technická na to, aby je pochopili. Prosím pomozte to vylepšit na aby to bylo srozumitelné pro neodborníky, aniž by byly odstraněny technické podrobnosti. (Březen 2013) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony) |
The nephelauxetický účinek je termín používaný v anorganická chemie z přechodné kovy.[1][2] Týká se to snížení Parametr interelektronického odpuzování Racah, vzhledem k symbolu B, ke kterému dochází, když volný iont přechodného kovu vytvoří a komplex s ligandy. Název „nephelauxetic“ pochází z řecký pro rozšiřování cloudu a navrhl jej dánský anorganický chemik C. K. Jorgensen. Přítomnost tohoto efektu přináší nevýhody teorie krystalového pole, protože to představuje poněkud kovalentní charakter v interakci kov-ligand.
Parametr Racah
Snížení parametru Racah B naznačuje, že v komplexu je menší odpor mezi dvěma elektrony v daném dvojnásobně obsazeném kovu d-orbitální než je v příslušném M.n + iont plynného kovu, což zase znamená, že velikost orbitálu je v komplexu větší. Tento elektronový mrak expanzní efekt může nastat z jednoho (nebo obou) ze dvou důvodů. Jedním z nich je, že efektivní kladný náboj na kovu se snížil. Protože kladný náboj kovu je snížen jakýmkoli záporným nábojem na ligandech, je d-orbitály se mohou mírně rozšířit. Druhým je akt překrývání s ligandovými orbitály a formování kovalentní vazby zvětšuje orbitální velikost, protože výsledná molekulární orbitální je tvořen ze dvou atomové orbitaly.
Snížení B z jeho hodnoty volných iontů se normálně uvádí jako nephelauxetický parametr, β
- β = B(komplex) / B (volný iont)
Experimentálně se pozoruje, že velikost nefelauxetického parametru vždy sleduje určitý trend s ohledem na povahu přítomných ligandů.
Ligandy
Níže uvedený seznam obsahuje některé běžné ligandy (vykazující zvyšující nefelolaktický účinek, v pořadí zvýšení množství renormalizace):[3]
Ačkoli se části této série mohou zdát docela podobné spektrochemická řada ligandů - například kyanid, ethylendiamin, a fluorid Zdá se, že zaujímají podobné pozice ve dvou - další, jako je chlorid, jodid a bromid (mimo jiné) zaujímají velmi odlišné pozice. Pořadí zhruba odráží schopnost ligandů tvořit se dobře kovalentní vazby s kovy - ty, které mají malý účinek a jsou na začátku série, zatímco ty, které mají velký účinek, jsou na konci série.
Centrální ion kovu
Nefelauxetický účinek nezávisí pouze na typu ligandu, ale také na centrálním kovovém iontu. I tyto mohou být uspořádány v pořadí podle zvýšení nefelauxetického účinku následovně:
Viz také
Reference
- ^ Tchougréeff, Andrei L .; Dronskowski, Richard (2009). "Nephelauxetický účinek se vrátil". International Journal of Quantum Chemistry. 109 (11): 2606–2621. Bibcode:2009IJQC..109.2606T. doi:10,1002 / qua.21989. ISSN 0020-7608.
- ^ Juranic, Nenad. (1988). „Nephelauxetický efekt v paramagnetickém stínění jader přechodných kovů v oktaedrických komplexech d6“. Journal of the American Chemical Society. 110 (25): 8341–8343. doi:10.1021 / ja00233a010. ISSN 0002-7863.
- ^ Housecroft, C. E .; Sharpe, A. G. (2012). Anorganická chemie (4. vydání). Prentice Hall. str. 699. ISBN 978-0273742753.
Další čtení
- Housecroft C.E. a Sharpe A.G., Anorganická chemie, 2. vydání, Anglie, Pearson Education Limited, 2005. s. 578.
- Shriver D.F a Atkins P.W, Anorganická chemie, 4. vydání, Anglie, Oxford University Press, 2006. s. 483.