Spektrochemická řada - Spectrochemical series - Wikipedia
A spektrochemická řada je seznam ligandy seřazeno podle síly ligandu a podle seznamu kovových iontů oxidační číslo, skupina a její identita. v teorie krystalového pole, ligandy modifikují rozdíl v energii mezi d orbitaly (Δ) volal parametr rozdělení ligandového pole pro ligandy nebo parametr rozdělení krystalického pole, což se odráží hlavně v rozdílech barev podobných komplexů kov-ligand.
Spektrochemická řada ligandů
Spektrochemická řada byla poprvé navržena v roce 1938 na základě výsledků absorpčních spekter kobaltových komplexů.[1]
Částečné spektrochemická řada seznam ligandů od malého Δ po velký Δ je uveden níže. (Tabulka viz ligand strana.)
Já− Slabé pole ligandy: H2O, F−, Cl−, ACH− Ligandy silného pole: CO, CN−, NH3, PPh3 Ligandy uspořádané na levém konci této spektrochemické řady jsou obecně považovány za slabší ligandy a nemohou způsobit násilné párování elektronů v 3d úrovni, a tak tvoří vnější orbitální oktaedrické komplexy, které jsou vysoká rotace. Na druhou stranu, ligandy ležící na pravém konci jsou silnější ligandy a vytvářejí vnitřní orbitální oktaedrické komplexy po násilném párování elektronů v 3d úrovni, a proto se nazývají ligandy s nízkou rotací. Je však známo, že „spektrochemická řada je v podstatě obrácena od toho, co by mělo být pro rozumnou předpověď založenou na předpokladech teorie krystalového pole“.[2] Tato odchylka od teorie krystalového pole zdůrazňuje slabost předpokladu teorie krystalického pole o čistě iontových vazbách mezi kovem a ligandem. Pořadí spektrochemické řady lze odvodit z pochopení, že ligandy jsou často klasifikovány podle jejich schopností dárce nebo akceptoru. Někteří, jako NH3, jsou σ pouze dárci dluhopisů, bez orbitalů vhodné symetrie pro π vazebné interakce. Vazba těchto ligandů na kovy je relativně jednoduchá, pouze za použití σ dluhopisy k vytvoření relativně slabých interakcí. Dalším příkladem ligandu vázajícího σ bude ethylendiamin; nicméně, ethylendiamin má silnější účinek než amoniak a vytváří větší rozdělení ligandového pole, Δ. Ligandy, které obsadily str orbitaly jsou potenciálně π dárci. Tyto typy ligandů mají tendenci darovat tyto elektrony kovu spolu s σ vazebné elektrony, vykazující silnější interakce kov-ligand a účinné snížení Δ. Většina halogenidových ligandů i OH− jsou primární příklady π dárcovské ligandy. Když se ligandy uvolní π * a d orbitalů vhodné energie, existuje možnost pi zpětné vazby a ligandy mohou být π akceptory. Tento přírůstek do systému lepení se zvyšuje Δ. Ligandy, které to dělají velmi efektivně, zahrnují CN−, CO a mnoho dalších.[3] The ionty kovů lze také uspořádat v pořadí zvyšování Δ a toto pořadí je do značné míry nezávislé na identitě ligandu.[4] Mn2+ Obecně není možné říci, zda daný ligand bude vyvíjet silné pole nebo slabé pole na daný ion kovu. Když však vezmeme v úvahu kovový ion, lze pozorovat následující dva užitečné trendy:Spektrochemická řada kovů
Viz také
Reference