Spojení kov-kov - Metal-metal bond
v anorganická chemie, vazby kov-kov popsat atraktivní interakce mezi kovovými centry. Nejjednodušší příklady lze nalézt v bimetalových komplexech. Vazby kov-kov mohou být „podporovány“, tj. Mohou být doprovázeny jedním nebo více přemosťující ligandy, nebo „nepodporováno“. Mohou se také lišit podle pořadí dluhopisů. Téma spojování kov-kov je obvykle diskutováno v rámci koordinační chemie,[1] ale téma souvisí s rozšířeným kovové lepení, který popisuje interakce mezi kovy v rozšířených pevných látkách, jako jsou sypké kovy a kovové halogenidy.[2]
Nepodporované vazby kov-kov
Prvotním příkladem komplexu s nepodporovanou vazbou kov-kov je dimangan dekakarbonyl, Mn2(CO)10. Mnoho kovových shluků obsahuje několik nepodporovaných M-M vazeb. Některé příklady jsou M3(CO)12 (M = Ru, Os) a Ir4(CO)12.
Podtřída nepodporovaných polí kov-kov vázaných je sloučeniny lineárního řetězce. V takových případech je vazba M-M slabá, jak je signalizováno delšími vazbami M-M a tendencí těchto sloučenin disociovat se v roztoku.
Podporované vazby kov-kov
Časný příklad podporované vazby kov-kov je cyklopentadienyliron dikarbonyl dimer, [(C.5H5) Fe (CO)2]2. V převládajících izomerech tohoto komplexu jsou obě Fe centra spojena nejen vazbou Fe-Fe, ale také přemostění CO ligandů. Související cyklopentadienylruthenium dikarbonylový dimer obsahuje nepodporovanou vazbu Ru-Ru. Mnoho kovových shluků obsahuje několik podporovaných M-M vazeb. Některé příklady jsou Fe3(CO)12 a Spol4(CO)12.
Několik vazeb kov-kov
Pozn2Cl6(SMe2)3s dvojitou vazbou kov-kov.
Hexa (terc-butoxy) ditungsten (III), představující trojnou vazbu kov-kov.
Octan chromitý, představující čtyřnásobnou vazbu kov-kov.
[Ru2(OAc)4(H2Ó)2]+, kde pořadí vazby kov-kov je 2,5.
Kromě jednoduchých vazeb M-M mohou být kovové páry spojeny dvojitými, trojitými, čtyřnásobek, a v několika případech pětinásobné vazby.[3] Izolační komplexy s více vazbami jsou nejběžnější mezi přechodné kovy uprostřed d-blok, jako rhenium, wolfram, technecium, molybden a chrom. Typická spolupráceligandy jsou π-dárci, ne π-akceptory.[4] Dobře prostudovanými příklady jsou tetraacetáty, jako dimolybden-tetraacetát (čtyřnásobná vazba) a dirhodium tetraacetát (jednoduchá vazba). Druthenium tetraacetáty se smíšenou valencí mají zlomkové pořadí vazeb M-M, tj. 2,5 pro [Ru2(OAc)4(H2Ó)2]+.[5]
Komplexy Nb2X6(SR2)3 přijměte bioktaedrické struktury sdílení tváří (X = Cl, Br; SR2 = thioether). Jako dimery Nb (III) se vyznačují dvojnými vazbami kov-kov, což je maximum možné pro dvojici kovů s d2 konfigurace.[6] Hexa (terc-butoxy) ditungsten (III) je dobře prostudovaný příklad komplexu s trojnou vazbou kov-kov.[7]
Reference
- ^ Berry, John F .; Lu, Connie C. (2017). „Metal – Metal Bonds: Od základů k aplikacím“. Anorganická chemie. 56 (14): 7577–7581. doi:10.1021 / acs.inorgchem.7b01330. PMID 28715854.
- ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Radius, U .; Breher, F. (2006). "'Boldly Pass the Metal – Metal Quadruple Bond “. Angew. Chem. Int. Vyd. 45 (19): 3006–3010. doi:10.1002 / anie.200504322. PMID 16642513.
- ^ Cotton, F. A .; Walton, R. A. (1993). Několik vazeb mezi kovovými atomy. Oxford: Oxford University Press. ISBN 0-19-855649-7.
- ^ Aquino, Manuel A.S. (1998). "Diruthenium and diosmium tetracarboxylates: Syntéza, fyzikální vlastnosti a aplikace". Recenze koordinační chemie. 170: 141–202. doi:10.1016 / S0010-8545 (97) 00079-9.
- ^ Kakeya, Masaki; Fujihara, Takashi; Nagasawa, Akira (2006). „Di-μ-chlor-μ- (dimethylsulfid) -bis [dichlor (dimethylsulfid) niob (III)]“. Acta Crystallographica Sekce e Struktura hlášení online. 62 (3): m553 – m554. doi:10.1107 / S1600536806005149.
- ^ Broderick, Erin M .; Browne, Samuel C .; Johnson, Marc J. A. (2014). "Dimolybdenum a Ditungsten Hexa (Alkoxidy)". Anorganické syntézy. 36: 95–102. doi:10.1002 / 9781118744994.ch18.