Malonicesterová syntéza - Malonic ester synthesis

Malonicesterová syntéza
Typ reakceVazební reakce
Identifikátory
Portál organické chemiesyntéza malonového esteru
RSC ontologické IDRXNO: 0000107

The syntéza mallonového esteru je chemická reakce kde diethyl malonát nebo jiný ester z kyselina mallonová je alkylovaný na uhlíku alfa (přímo sousedící) s oběma karbonyl skupiny a poté převedeny na substituované octová kyselina.[1] Hlavní nevýhodou syntézy esteru mallonové je to, že alkylační stupeň může také produkovat dialkylované struktury. To ztěžuje separaci produktů a snižuje výtěžky.[2]

Malonicesterová syntéza

Mechanismus

Uhlíky alfa na karbonylové skupiny může být deprotonován silnou základnou. Vytvořený karbanion může podstoupit nukleofilní substituce na alkylhalogenidu za vzniku alkylované sloučeniny. Při zahřívání prochází diester tepelná dekarboxylace, čímž se získá kyselina octová substituovaná příslušnou skupinou R.[3] Ester mallonové lze tedy považovat za ekvivalentní k −CH2COOH synthon.

Zvolené estery jsou obvykle stejné jako použitá báze, tj. Ethylestery s ethoxid sodný. To zabrání kódování pomocí transesterifikace.

Mechanismus Malonestersynthese V4.svg

Variace

Dialkylace

Ester může být dialkylován, pokud deprotonace a alkylace se opakují před přidáním vodné kyseliny.

Dialkylační mechanismus syntézy malonových esterů.png

Syntéza kyseliny cykloalkylkarboxylové

K intramolekulární syntéze malonového esteru dochází při reakci s a dihalogenid.[4][5] Tato reakce se také nazývá Perkinova alicyklická syntéza (vidět: alicyklická sloučenina ) po vyšetřovateli William Henry Perkin, Jr.[6]


Mechanismus působení kyseliny cykloalkylkarboxylové.png

Viz také

Reference

  1. ^ House, Herbert O. (1972). Moderní syntetické reakce. Menlo Park, CA .: W. A. ​​Benjamin. ISBN  0-8053-4501-9.
  2. ^ Malonic esterová syntéza - alkylace enolátů
  3. ^ "Malonic Ester Synthesis". Portál organické chemie. Citováno 26. října 2007.
  4. ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. str. 905–906
  5. ^ Využití neselektivní povahy syntézy mallonového esteru k výrobě cyklických sloučenin
  6. ^ Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther W. H. Perkin Jun. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Svazek 16, číslo 2, strany 1787–97 1883 doi:10,1002 / cber.18830160259