Čtyřcentrová vazba se dvěma elektrony - Four-center two-electron bond
A 4-středová 2-elektronová (4c – 2e) vazba je typ chemická vazba ve kterém čtyři atomy sdílet dva elektrony ve vazbě, s čistým pořadím dluhopisů1⁄2. Tento typ lepení se liší od obvyklého kovalentní vazba, který zahrnuje dva atomy sdílející dva elektrony (vazba 2c – 2e).
Určitě se předpokládá vazba čtyř elektronů na dva elektrony shlukové sloučeniny. Například borane B
6H−
7 anion, je B
6H2−
6 osmistěn s dalším protonem připojeným k jedné z trojúhelníkových ploch.[1] Ve výsledku je osmistěn zkreslený a B – B – B – H kosodélník lze identifikovat prsten, ve kterém k tomuto propojení 4c – 2e dochází. Tento typ vazby je obecně spojen s kosodélníkovými prstenci s nedostatkem elektronů[2] a je relativně novým výzkumným oborem, který zapadá do již dobře zavedené oblasti třístředová vazba se dvěma elektrony.

Příkladem čistě organické sloučeniny se čtyřcentrovou vazbou na dva elektrony je adamantylová dikace.[3] Vazba spojuje čtyři atomy předmostí v a čtyřboká geometrie.

Tetracyanoethylen tvoří dianionic dimer ve kterém ti dva alkeny jsou spojeny tváří v tvář obdélníkovou čtyřcentrovou dvou elektronovou vazbou.[4] Byly studovány různé pevné soli tohoto dianionu pro stanovení síly vazby a vibračních spektroskopických detailů.[5]
Reference
- ^ Hofmann, K .; Prosenc, M. H .; Albert, B. R. (2007). „Nová vazba 4c – 2e B
6H−
7". Chem. Commun. 2007: 3097–3099. doi:10.1039 / b704944g. - ^ Balakrishnarajan, M. M .; Hoffmann, R. (2004). "Vazba s nedostatkem elektronů v kosočtvercových prstencích". J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119–13131. doi:10.1021 / ja0467420.
- ^ Bremer, Matthias; Schleyer, Paul von Ragué; Schötz, Karl; Kausch, Michael; Schindler, Michael (1987). "Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of trojrozměrné homoaromaticity in 1,3-dehydro-5,7-adamantandediyl Dication". Angew. Chem. Int. Vyd. Angl. 26: 761–763. doi:10,1002 / anie.198707611.
- ^ Del Sesto, R. E .; Miller, J. S .; Lafuente, P .; Novoa, J. J. (2002). "Výjimečně dlouhé (≥ 2,9 Å) CC vazebné interakce v π- [TCNE]2−
2 Dimery: interakce CC se dvěma elektrony se čtyřmi centry zprostředkovanými kationy zahrnující π * elektrony “. Chemie. 8 (21): 4894–4908. doi:10.1002 / 1521-3765 (20021104) 8:21 <4894 :: AID-CHEM4894> 3.0.CO; 2-2. PMID 12397591. - ^ Casado, J .; Burrezo, P. M .; Ramírez, F. J .; Navarrete, J. T. L .; Lapidus, S. H .; Stephens, P. W .; Vo, H.-L .; Miller, J. S .; Mota, F .; Novoa, J. J. (2013). "Důkazy pro multicentrické lepení v dianiontových tetracyanoethylenových dimerech Ramanovou spektroskopií". Angew. Chem. Int. Vyd. 52 (25): 6421–6425. doi:10,1002 / anie.201207813.