Dithiol - Dithiol

A dithiol je typ organosírná sloučenina se dvěma thiol funkční skupiny. Jejich vlastnosti jsou obecně podobné vlastnostem monothiolů, pokud jde o rozpustnost, zápach a těkavost. Mohou být klasifikovány podle relativního umístění dvou thiolových skupin na organickém páteři.

Struktura některých dithiolů
1,2-benzendithiol, mateřský aromatický dithiol
1,3-propandithiol
Lék meso-2,3-kyselina dimerkaptojantarová
Dimercaprol („British anti-Lewisite“), rané antidotum pro otravu arsenem
Kyselina dihydrolipoová, vitamin
Dithiothreitol, činidlo v biochemii proteinů

Geminální dithioly

Geminální dithioly mít vzorec RR'C (SH)₂. Jsou odvozeny od aldehydů a ketonů působením sirovodík. Jejich stabilita kontrastuje se vzácností geminálních diolů. Mezi příklady patří metandithiol, 1,1-ethandithiol a 1,1-cyklohexandithiol. Po zahřátí drahokamy-dithioly často uvolňují sirovodík, čímž vznikne přechodný jev thioketon nebo thial, které obvykle převádějí na oligomery.^[1]

1,2-dithioly

Sloučeniny obsahující thiolové skupiny na sousedních uhlíkových centrech jsou běžné. 1,2-ethandithiol reaguje s aldehydy a ketony za vzniku 1,3-dithiolanů:

(HS)₂C₂H₄ + RCHO → RCHS₂C₂H₄ + H₂Ó

Některé dithioly se používají v chelatační terapie, tj. odstranění jedů z těžkých kovů.^[2] Mezi příklady patří dimercaptopropansulfát (DMPS), dimercaprol („BAL“) a meso-2,3-kyselina dimerkaptojantarová.

Enedithioly

Enedithioly, s výjimkou aromatických příkladů, jsou vzácné. Výchozím aromatickým příkladem je benzendithiol. Dithiol z 1,3-dithiole-2-thion-4,5-dithiolát^2- je také známo.

1,3-dithioly

1,3-propandithiol je mateřským členem této série. Používá se jako činidlo v organické chemii, protože tvoří 1,3-dithianes po léčbě ketony a aldehydy. Když je odvozena od aldehydů, je methyn C-H skupina dostatečně kyselá, aby mohla být deprotonována a výsledný anion mohl být C-alkylován. Tento proces je základem umpolung jev.^[3]

Stejně jako 1,2-ethandithiol tvoří propandithiol komplexy s kovy:

Fe₃(CO)₁₂ + C.₃H₆(SH)₂ → Fe₂(S.₂C₃H₆) (CO)₆ + H₂ + Fe (CO)₅ + CO

Přirozeně se vyskytující 1,3-dithiol je kyselina dihydrolipoová.

1,3-Dithioly oxidují za vzniku 1,2-dithiolany.

1,4-dithioly

Běžný 1,4-dithiol je dithiothreitol (DTT), HSCH₂CH (OH) CH (OH) CH₂SH, někdy nazývaný Cleland je činidlo, pro snížit protein disulfidové vazby. Výsledkem oxidace DTT je stabilní šestičlenný heterocyklický prsten s vnitřním disulfidová vazba.

Snížení typické disulfidová vazba pomocí DTT prostřednictvím dvou sekvenčních thiol-disulfidová výměna reakce.

Reference

^ Cairns, T. L .; Evans, G. L .; Larchar, A. W .; McKusick, B. C. (1952). "klenot-Dithioly". Journal of the American Chemical Society. 74: 3982–9. doi:10.1021 / ja01136a004.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ Rooney, James P.K. (2007). „Role thiolů, dithiolů, nutričních faktorů a interagujících ligandů v toxikologii rtuti“. Toxikologie. 234 (3): 145–156. doi:10.1016 / j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.
^ Conrow, R.E .; Le Huérou, Y. (2004). „1,3-propandithiol“. V L. Paquette (ed.). Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002 / 047084289X. Citovat má prázdný neznámý parametr: |1= (Pomoc)

[1] Cairns, T. L .; Evans, G. L .; Larchar, A. W .; McKusick, B. C. (1952). "klenot-Dithioly". Journal of the American Chemical Society. 74: 3982–9. doi:10.1021 / ja01136a004.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[2] Rooney, James P.K. (2007). „Role thiolů, dithiolů, nutričních faktorů a interagujících ligandů v toxikologii rtuti“. Toxikologie. 234 (3): 145–156. doi:10.1016 / j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.

[3] Conrow, R.E .; Le Huérou, Y. (2004). „1,3-propandithiol“. V L. Paquette (ed.). Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002 / 047084289X. Citovat má prázdný neznámý parametr: |1= (Pomoc)

[1]

[2]

[3]