Difenyldiselenid - Diphenyl diselenide
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Difenyldiselenid | |
| Ostatní jména Fenyldiselenid | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.015.256  |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C12H10Se2 | |
| Molární hmotnost | 312.154 g · mol−1 |
| Vzhled | Oranžový prášek |
| Hustota | 1,84 g / cm3 |
| Bod tání | 59 až 61 ° C (138 až 142 ° F; 332 až 334 K) |
| Nerozpustný | |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | Dichlormethan |
| Struktura | |
| 90 ° na Se[Citace je zapotřebí ] C2 symetrie[Citace je zapotřebí ] | |
| 0 D | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Toxický |
| R-věty (zastaralý) | R23 / 25 R33 R50 / 53 |
| S-věty (zastaralý) | S20 / 21 S28 S45 S60 S61 |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Ph2S2, C6H5SeH |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Difenyldiselenid je chemická sloučenina se vzorcem (C6H5)2Se2, zkráceně Ph2Se2. Tato oranžově zbarvená pevná látka je oxidovaným derivátem benzenselenol. Používá se jako zdroj jednotky PhSe v organická syntéza.
Příprava a vlastnosti
Ph2Se2 se připravuje oxidací benzenselenoátu, konjugované báze benzenselenolu, která se generuje Grignardovo činidlo:[1]
Molekula idealizovala C2-symetrie, jako je peroxid vodíku a příbuzné molekuly. Délka vazby Se-Se 2,29 A, úhel C-Se-Se-C je 82 ° a úhly C-Se-Se jsou blízké 110 °.[2]
Antioxidační účinek
„Doplněk stravy s Ph2Se2 zabráněno CH3HgCl indukované poškození pohybového aparátu. Zdálo se, že tento účinek je zprostředkován antioxidačním účinkem. Ph2Se2 může být životaschopný přístup k prevenci nebo snižování CH3Neurotoxické účinky zprostředkované HgCl. “[3]
Reakce
Reakční charakteristika Ph2Se2 je jeho redukce:
- Ph2Se2 + 2 Na → 2 PhSeNa
PhSeNa je užitečný nukleofil používaný k zavedení fenylselenylové skupiny pomocí nukleofilní substituce z alkylhalogenidy, alkylsulfonáty (mesyláty nebo tosyláty ) a epoxidy. Níže uvedený příklad byl převzat ze syntézy morfinu.[4]
Další charakteristickou reakcí je chlorování:
- Ph2Se2 + Cl2 → 2 PhSeCl
PhSeCl je silný elektrofil, který se používá k zavedení skupin PhSe reakcí s řadou nukleofilů, včetně enoláty, enol silyl ethery, Grignardova činidla, organolithná činidla, alkeny a aminy. V níže uvedené sekvenci (první kroky v syntéze strychnofolinu) je zavedena skupina PhSe reakcí laktam enolujte s PhSeCl.[5] Tato sekvence je výkonnou metodou pro převod karbonylové sloučeniny na jejich α, β-nenasycené analogy.[6]
Samotný difenyldiselenid je také zdrojem slabě elektrofilní skupiny PhSe při reakcích s relativně silnými nukleofily, jako jsou Grignardova činidla, lithná činidla a esterové enoláty (nikoli však ketonové enoláty nebo slabší nukleofily). PhSeCl je reaktivnější a efektivnější, protože s Ph2Se2 polovina selenu je zbytečná.
- Ph2Se2 + Nu− → PhSeNu + PhSe−
N-Phenylselenoftalimid (N-PSP) lze použít, pokud je PhSeCl příliš silný a difenyldiselenid je příliš slabý nebo nehospodárný.[7]
Reference
- ^ Reich, H. J .; Cohen, M. L .; Clark, P. S. (1979). „Činidla pro syntézu organoseleniových sloučenin: difenyldiselenid a benzenselenenylchlorid“. Organické syntézy. 59: 141.; Kolektivní objem, 6, str. 533
- ^ Marsh, R. E. (1952). „Krystalová struktura difenyldiselenidu“. Acta Crystallographica. 5 (4): 458–462. doi:10.1107 / S0365110X52001349.
- ^ Baldissera, Matheus D .; Souza, Carine F .; da Silva, Aleksandro S .; Henn, Alessandra S .; Flores, Erico M. M .; Baldisserotto, Bernardo (2020). „Doplněk stravy s difenyl diselenidem zmírňuje zhoršení chování a poškození mozku u amurů (Ctenopharyngodon idella) vystavených chloridu methylrtuti.“ Srovnávací biochemie a fyziologie. Toxikologie a farmakologie: CBP. 229: 108674. doi:10.1016 / j.cbpc.2019.108674. ISSN 1532-0456. PMID 31760078.
- ^ Taber, D.F .; Neubert, T. D .; Rheingold, A. L. (2002). "Syntéza (-) - morfinu". Journal of the American Chemical Society. 124 (42): 12416–12417. doi:10.1021 / ja027882h. PMID 12381175.
- ^ Lerchner, A .; Carreira, E. M. (2002). "První úplná syntéza (±) -strychnofolinu prostřednictvím vysoce selektivní reakce na expanzi kruhu". Journal of the American Chemical Society. 124 (50): 14826–14827. doi:10.1021 / ja027906k. PMID 12475306.
- ^ Reich, H. J .; Wollowitz, S. (1993). „Příprava α, β-nenasycených karbonylových sloučenin a nitrilů eliminací selenoxidu“. Organické reakce. 44: 1–296. doi:10.1002 / 0471264180.or044.01. ISBN 0471264180.
- ^ Barrero, A. F .; Alvarez-Manzaneda, E. J .; Chahboun, R .; Corttés, M .; Armstrong, V. (1999). "Syntéza a protinádorová aktivita puupehedionu a souvisejících sloučenin". Čtyřstěn. 55 (52): 15181–15208. doi:10.1016 / S0040-4020 (99) 00992-8.