Reakce Aza-Diels – Alder - Aza-Diels–Alder reaction

Reakce Aza-Diels – Alder
Pojmenoval podleOtto Diels
Kurt Alder
Typ reakceCykloadice
Identifikátory
RSC ontologické IDRXNO: 0000092

The reakce aza-Diels – Olše převádí iminy a dienes na tetrahydropyridiny. Tento organická reakce je modifikací Diels-Alderova reakce. Atom dusíku může být součástí dien nebo dienophile.

Reakce Aza Diels – Alder, obecný rozsah

Imin je často generován in situ z amin a formaldehyd. Příkladem je reakce cyklopentadien s benzylamin na aza norbornene.[1]

Aza-Diels-Alder fenylmethylamin.png

V enantioselektivní Diels – Alderova reakce (DA) anilin, formaldehyd a a cyklohexenon katalyzovaný podle (S) -prolin dokonce i dien je maskovaný.[2]

Enantioselektivní S-prolin Aza Diels – Alderova reakce

The katalytický cyklus začíná reakcí aromatického aminu s formaldehyd do já těžím a reakce keton s prolin k dienu. Druhý krok, an endo trig cyklizace, je řízen k jednomu ze dvou možných enantiomery (99% ee ) protože atom iminového dusíku tvoří a vodíková vazba s karboxylová kyselina skupina prolinů na internetu Si tvář. Hydrolýza konečného komplexu uvolňuje produkt a regeneruje katalyzátor.

katalytický cyklus pro S-prolinovou enantioselektivní reakci Aza Diels – Alder

V roce 2014 Doyle a spolupracovníci ohlásili Zn (OTf)2-katalyzovaná [4 + 2] cykloadiční reakce mezi dvěma iminy za vzniku tetrahydropyrimidinových produktů.[3]

Viz také

Reference

  1. ^ N-benzyl-2-azanorbornen Paul A. Grieco a Scott D. Larsen Organické syntézy, Sb. Sv. 8, str. 31; Sv. 68, s. 206 Článek
  2. ^ Přímé katalytické enantioselektivní reakce Aza-Diels-Alder Henrik Sundén, Ismail Ibrahem, Lars Eriksson, Armando Córdova Angewandte Chemie International Edition 4877 2005 Abstraktní
  3. ^ Mandler, M. D .; Truong, P. M .; Zavalij, P. Y .; Doyle, M. P. Org. Lett. 2014, 16, 740-743.