Cyklohexenon - Cyclohexenone - Wikipedia

Cyklohexenon
Jména
	Preferovaný název IUPAC 2-cyklohexenon
	Ostatní jména 1-cyklohex-2-enon
Identifikátory
Číslo CAS	930-68-7 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
3DMet	B00440;
Beilstein Reference	1280477
ChEBI	CHEBI: 15977 ;
ChemSpider	13005 ;
Informační karta ECHA	100.012.021
Číslo ES	213-223-5;
Reference Gmelin	2792
KEGG	C02395 ;
PubChem CID	13594;
UNII	445160R1U6 ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID1024881 ;
	InChI InChI = 1S / C6H8O / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h2,4H, 1,3,5H2 Klíč: FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C6H8O / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h2,4H, 1,3,5H2 Klíč: FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYAT;
	ÚSMĚVY C1CC = CC (= O) C1;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C6H8Ó
Molární hmotnost	96.129 g · mol−1
Vzhled	Čirá bezbarvá kapalina
Hustota	0,993 g / ml
Bod tání	−53 ° C (−63 ° F; 220 K)
Bod varu	171 až 173 ° C (340 až 343 ° F; 444 až 446 K)
Rozpustnost ve vodě	41,3 g / l (25 ℃)
Nebezpečí
Piktogramy GHS
Signální slovo GHS	Nebezpečí
Standardní věty o nebezpečnosti GHS	H226, H301, H310, H319, H330, H331
Bezpečnostní pokyny GHS	P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P262, P264, P270, P271, P280, P284, P301 + 310, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P311, P320, P321, P322, P330
NFPA 704 (ohnivý diamant)	3 1 0
	Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
LD50 (střední dávka )	220 mg kg−1 (krysa, orální)
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Cyklohexenon je organická sloučenina což je univerzální meziprodukt používaný v syntéza různých chemických produktů, jako jsou léčiva a vonné látky.^[2] Je to bezbarvá kapalina, ale komerční vzorky jsou často žluté.

Průmyslově se cyklohexenon připravuje z fenol podle Snížení břízy.^[3]

Cyklohexenon je a keton, nebo přesněji enone. Mezi běžné reakce patří přidání nukleofilního konjugátu s organokoptická činidla, Michaelovy reakce a Robinsonovy anulace.^[4]^[5]

Syntéza

Existuje několik způsobů výroby cyklohexenonu. Pro laboratorní měřítko lze vyrobit z resorcinol přes 1,3-cyklohexandion.^[6]

Cyklohexenon se získá Snížení břízy z anisol následuje kyselá hydrolýza.

Lze jej získat z cyklohexanonu a-bromací následovanou působením báze. Hydrolýza 3-chlorcyklohexenu s následnou oxidací cyklohexenolu je dalším způsobem.

Cyklohexenon se průmyslově vyrábí katalytickou oxidací cyklohexenu, například s peroxid vodíku a vanadium katalyzátory. Několik patentů popisuje různá oxidační činidla a katalyzátory.

Reakce

Cyklohexenon je široce používaným stavebním kamenem v chemii organické syntézy, protože nabízí mnoho různých způsobů rozšíření molekulárních struktur.

Jako enone, cyklohexenon se snadno přizpůsobuje Michael navíc s nukleofily (např enoláty nebo silyl enol ethery), nebo jej může použít a Diels-Alderova reakce s bohatým na elektrony dienes. Dále tato sloučenina reaguje s organické sloučeniny mědi z 1,4-adice (Michaelova adice), nebo s Grignardovými činidly 1,2-adicí, tj. s atakováním nukleofilu na karbonylovém atomu uhlíku. Cyklohexenon se také používá ve vícestupňové syntéze při konstrukci polycyklických přírodních produktů. Je to prochirální.

Se silnými základnami jsou pozice 4 a 6 (dva CH₂-skupiny karbonylové skupiny a sousední dvojné vazby C-C) jsou deprotonovány.

Cyklohexenon je in-vitro katalyzátor pro relativně mírné dekarboxylace z alfa aminokyseliny.^[7] ^[8]

Reference

^ ^A ^b ^C Cyklohexenon na Sigma-Aldrich
^ Podraze, K.F. Org. Přípravka. Postup. Int.1991, 23, s. 217.
^ Organické stavební bloky chemického průmysluHarry H. Szmant, ISBN 978-0-471-85545-3
^ Michael G. Organ a Paul Anderson (1996). „Přidání karbonylu a konjugátu k cyklohexenonu: experimenty ilustrující selektivitu reagencií“. Journal of Chemical Education. 73 (12): 1193. doi:10.1021 / ed073p1193.
^ Tetrahedron Lett. 34, 3881, (1993)
^ R. B. Thompson (1947). "Dihydroresorcinol". Organické syntézy. 27: 21. doi:10.15227 / orgsyn.027.0021.
^ Vědci v Japonsku se pokoušeli použít t-butylperoxid jako katalyzátor pro dekarboxylaci za použití volby rozpouštědla cyklohexanol. Zvědavě zjistili, že když použili cyklohexanol nižší čistoty (např. Technický stupeň, 98%), reakce probíhala až 4krát rychleji ve srovnání s použitím relativně čistého cyklohexanolu (> 99,3%). Zjistili, že cyklohexanol obsahuje cyklohexenon jako přirozenou nečistotu, která byla třikrát hojnější v technicky čistém cyklohexenonu ve srovnání s čištěnějším cyklohexanolem (~ 0,3% oproti ~ 0,1%). Další výzkum ukázal, že 1% cyklohexenonu v cyklohexanolu dekarboxyláci většiny alfa-aminokyselin, včetně nestandardních, s výtěžkem 80-95% během několika hodin. Výjimkou jsou určité aminokyseliny jako histidin, které údajně trvají více než 26 hodin, a místo toho je třeba najít polyaminokyseliny, které nedokážou dekarboxylovat pomocí 2-cyklohexenonu a jiným způsobem.Hashimoto, M; Eda, Y; Yasutomo, O; Toshiaki, I; Aoki, S (1986). „Nová dekarboxylace alfa-aminokyselin. Jednoduchá metoda dekarboxylace za použití 2-cyklohexen-1-onu jako katalyzátoru.“. Chemické dopisy. 15 (6): 893–896. doi:10,1246 / cl.1986,893. Citováno 4. ledna 2016.
^ Laval, G; Golding, B (2003). "Sekvence v jedné nádobě pro dekarboxylaci α-aminokyselin". Synlett (4): 542–546. doi:10,1055 / s-2003-37512. Citováno 4. ledna 2016.

[sig-1] A ^b ^C Cyklohexenon na Sigma-Aldrich

[2] Podraze, K.F. Org. Přípravka. Postup. Int.1991, 23, s. 217.

[3] Organické stavební bloky chemického průmysluHarry H. Szmant, ISBN 978-0-471-85545-3

[4] Michael G. Organ a Paul Anderson (1996). „Přidání karbonylu a konjugátu k cyklohexenonu: experimenty ilustrující selektivitu reagencií“. Journal of Chemical Education. 73 (12): 1193. doi:10.1021 / ed073p1193.

[5] Tetrahedron Lett. 34, 3881, (1993)

[6] R. B. Thompson (1947). "Dihydroresorcinol". Organické syntézy. 27: 21. doi:10.15227 / orgsyn.027.0021.

[hashimoto-7] Vědci v Japonsku se pokoušeli použít t-butylperoxid jako katalyzátor pro dekarboxylaci za použití volby rozpouštědla cyklohexanol. Zvědavě zjistili, že když použili cyklohexanol nižší čistoty (např. Technický stupeň, 98%), reakce probíhala až 4krát rychleji ve srovnání s použitím relativně čistého cyklohexanolu (> 99,3%). Zjistili, že cyklohexanol obsahuje cyklohexenon jako přirozenou nečistotu, která byla třikrát hojnější v technicky čistém cyklohexenonu ve srovnání s čištěnějším cyklohexanolem (~ 0,3% oproti ~ 0,1%). Další výzkum ukázal, že 1% cyklohexenonu v cyklohexanolu dekarboxyláci většiny alfa-aminokyselin, včetně nestandardních, s výtěžkem 80-95% během několika hodin. Výjimkou jsou určité aminokyseliny jako histidin, které údajně trvají více než 26 hodin, a místo toho je třeba najít polyaminokyseliny, které nedokážou dekarboxylovat pomocí 2-cyklohexenonu a jiným způsobem.Hashimoto, M; Eda, Y; Yasutomo, O; Toshiaki, I; Aoki, S (1986). „Nová dekarboxylace alfa-aminokyselin. Jednoduchá metoda dekarboxylace za použití 2-cyklohexen-1-onu jako katalyzátoru.“. Chemické dopisy. 15 (6): 893–896. doi:10,1246 / cl.1986,893. Citováno 4. ledna 2016.

[laval-8] Laval, G; Golding, B (2003). "Sekvence v jedné nádobě pro dekarboxylaci α-aminokyselin". Synlett (4): 542–546. doi:10,1055 / s-2003-37512. Citováno 4. ledna 2016.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]