Tributylfosfin - Tributylphosphine
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Tributylfosfan | |
| Preferovaný název IUPAC Tributylfosfan | |
| Ostatní jména Tributylfosfin | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.012.410  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C12H27P | |
| Molární hmotnost | 202.322 g · mol−1 |
| Vzhled | Bezbarvá olejovitá kapalina |
| Hustota | 0,82 g / ml |
| Bod tání | -60 ° C; -76 ° F; 213 tis |
| Bod varu | 240 ° C; 464 ° F; 513 K (150 ° C (302 ° F; 423 K) při 50 mmHg) |
| zanedbatelný | |
| Rozpustnost | organická rozpouštědla, jako je heptan |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Zápach, hořlavý, žíravý |
| R-věty (zastaralý) | R11 R17 R20 / 21/22 R34 R38 |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | 117 ° C (243 ° F; 390 K) |
| 168 ° C (334 ° F; 441 K) | |
| Související sloučeniny | |
Související terciární fosfin | Trimethylfosfin Trifenylfosfin |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Tributylfosfin je organofosforová sloučenina s vzorec P (C.
4H
9)
3. Zkráceno nebo PBu
3, to je terciární fosfin. Je to olejovitá kapalina při pokojové teplotě s nepříjemným zápachem. Reaguje pomalu s atmosférickým kyslík a rychle s ostatními oxidační činidla, dát odpovídající fosfinoxid. Obvykle se zpracovává pomocí bezvzduchové techniky.
Příprava
Tributylfosfin se průmyslově připravuje hydrofosfinaci z fosfin s buten: přidání pokračuje a volné radikály mechanismus, a tak Markovnikovovo pravidlo není sledován.[1]
- PH
3 + 3CH
2= CHCH
2CH
3 → P (CH
2CH
2CH
2CH
3)
3
Tributylfosfin lze připravit v laboratoři příslušnou reakcí Grignardovo činidlo s chlorid fosforitý ačkoli je komerčně dostupný za rozumné ceny, je zřídka nutné provést přípravu v malém měřítku.
- 3 BuMgCl + PCl
3 → PBu
3 + 3 MgCl
2
Reakce
Tributylfosfin reaguje s kyslíkem za vzniku fosfinoxid:
- 2 PBu3 + O.2 → 2 OPBu3
Protože tato reakce je tak rychlá, se sloučeninou se obvykle manipuluje v inertní atmosféře.
Fosfin je také snadno alkylovaný. Například, benzylchlorid dává fosfoniová sůl:[2]
- PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3] Cl
Tributylfosfin je běžný ligand pro přípravu komplexů přechodných kovů v nízké koncentraci oxidační stavy. Je to levnější a méně citlivé na vzduch než trimethylfosfin a další trialkylfosfiny. Ačkoli jsou jeho komplexy obecně vysoce rozpustné, je často obtížnější je krystalizovat ve srovnání s komplexy přísnějších fosfinů. Dále jsou vlastnosti 1H NMR interpretovány méně snadno a mohou maskovat signály pro další ligandy. Ve srovnání s ostatními terciární fosfiny, je kompaktní (úhel kužele: 136 °) a základní (χ parametr: 5,25 cm−1)[3]
Použití
Tributylfosfin nachází průmyslové využití jako a modifikátor katalyzátoru v kobalt -katalyzovaný hydroformylace z alkeny, kde výrazně zvyšuje poměr přímého řetězu aldehydy na aldehydy s rozvětveným řetězcem ve směsi produktů.[4] Nicméně, tricyklohexylfosfin je pro tento účel ještě účinnější (i když dražší) a v každém případě jsou pro hydroformylaci alkenů přednostně preferovány rhodiové katalyzátory před kobaltovými katalyzátory.
Je předchůdcem pesticidu 2,4-dichlorbenzyltributylfosfoniumchloridu („Phosfleur“).[2]
Ačkoli je tributylfosfin obecně považován za toxický, jeho biologické účinky lze ovlivnit strategiemi podávání léků. Například fotoaktivovatelná verze tributylfosfinu byla použita k indukci štěpení disulfidové vazby a redukčního stresu v živých buňkách.[5]
Zápach
Hlavní laboratorní nepohodlí tributylfosfinu je jeho nepříjemný zápach.
Nebezpečí
Tributylfosfin je mírně toxický, s LD50 750 mg / kg (orálně, krysy).[2]
Reference
- ^ Trofimov, Boris A .; Arbuzova, Svetlana N .; Gusarova, Nina K. (1999). "Fosfin při syntéze organofosforových sloučenin". Ruské chemické recenze. 68 (3): 215–227. doi:10.1070 / RC1999v068n03ABEH000464.
- ^ A b C Jürgen Svara, Norbert Weferling a Thomas Hofmann „Fosforové sloučeniny, organické“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
- ^ Rahman, M. M .; Liu, H. Y .; Prock, A .; Giering, W. P. (1987). „Sterické a elektronické faktory ovlivňující vazbu mezi kovem a fosforem (III)“. Organometallics. 6 (3): 650–58. doi:10.1021 / om00146a037.
- ^ Bell, P .; Rupilus, W .; Asinger, F. (1968). „Zur Frage der Isomerenbildung bei der Hydroformylierung Höhermolekularer Olefine mit Komplexen Kobalt- und Rhodiumkatalysatoren“. Tetrahedron Lett. 9 (29): 3261–66. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 89542-8.
- ^ Tirla, A .; Rivera-Fuentes, P. (2016). „Vývoj fotoaktivovatelné fosfinové sondy pro indukci intracelulárního redukčního stresu s přesností na jednotlivé buňky“. Angew. Chem. Int. Vyd. 55 (47): 14709–14712. doi:10,1002 / anie.201608779. hdl:20.500.11850/123593.