Thiuram disulfid - Thiuram disulfide

Obecná struktura thiuram disulfidu

Thiuram disulfidy jsou třídou organosírové sloučeniny se vzorcem (R.2NCSS)2. Je známo mnoho příkladů, ale mezi oblíbené patří R = Mě a Et. Oni jsou disulfidy získaný oxidací dithiokarbamáty. Tyto sloučeniny se používají v vulkanizace sírou gumy, stejně jako pesticidů a drog. Jsou to obvykle bílé nebo světle žluté pevné látky, které jsou rozpustné v organických rozpouštědlech.[1]

Příprava, struktura, reakce

Připravují se oxidací solí odpovídajících dithiokarbamátů (např. diethyldithiokarbamát sodný ). Typickými oxidanty jsou chlór a peroxid vodíku:

2 R.2NCSSNa + Cl2 → (R.2NCSS)2 + 2 NaCl

Thiuramdisulfidy reagují s Grignardovými činidly za vzniku esterů kyseliny dithiokarbamové, jako při přípravě methyl dimethyldithiokarbamát:[2]

[Mě2NC (S) S]2 + MeMgX → Já2NC (S) SMe + Me2NCS2MgX

Sloučeniny obsahují rovinné dithiokarbamátové podjednotky a jsou spojeny vazbou S-S 2,00A. Vazba C (S) -N je krátká (1,33 Å), což svědčí o vícenásobné vazbě. The vzepětí úhel mezi dvěma podjednotkami dithiokarbamátu se blíží 90 °.[3]

Struktura disulfidu tetramethylthiuramu s důrazem na 90 ° dihedrální úhel mezi dvěma rovinnými podjednotkami

Thiuram disulfidy jsou slabá oxidační činidla. Mohou být redukovány na dithiokarbamáty. Léčba thiuramdisulfidů s trifenylfosfin nebo kyanid soli dává thiuram sulfid:

(R.2NCSS)2 + PPh3 → (R.2NCS)2S + SPPh3

Aplikace

Tetramethyl derivát, známý jako thiram, je široce používaný fungicid. Tetraetylderivát, známý jako disulfiram, se běžně používá k léčbě chronických alkoholismus. Blokováním vyvolává akutní citlivost na požití alkoholu acetaldehyddehydrogenáza konverze acetaldehyd což vede k vyšší koncentraci aldehydu v krvi a produkuje příznaky těžké kocovina.

Bezpečnost

V letech 2005–06 byla směs thiuramu 13. nejčastější alergen v patch testy (3.9%).[4]

Reference

  1. ^ Schubart, Rüdiger (2000). "Kyselina dithiokarbamová a její deriváty". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a09_001.
  2. ^ John R. Grunwell (1970). „Reakce Grignardových činidel s tetramethylthiuramdisulfidem [poskytující dithiokarbamáty]“. J. Org. Chem. 35 (5): 1500–1501. doi:10.1021 / jo00830a052.
  3. ^ Wang, Yu; Liao, J.-H. (1989). "Studie deformační hustoty tetramethylthiuram disulfidu a tetraethylthiuram disulfidu". Acta Crystallographica B. 45: 65. doi:10.1107 / S0108768188010365.
  4. ^ Zug, K. A .; Warshaw, E. M .; Fowler, J. F., Jr.; Maibach, H. I .; Belsito, D. L .; Pratt, M. D .; Sasseville, D .; Storrs, F. J .; Taylor, J. S .; Mathias, C. G .; Deleo, V. A .; Rietschel, R.L .; Marks, J. (2009). „Výsledky patch-testu skupiny North American Contact Dermatitis Group 2005–2006“. Dermatitida. 20 (3): 149–160. doi:10.2310/6620.2009.08097. PMID  19470301.