Thioaceton - Thioacetone
![]() | |||
| |||
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Propan-2-thion | |||
Ostatní jména
| |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
C3H6S | |||
Molární hmotnost | 74.14 g · mol−1 | ||
Vzhled | Hnědá kapalina | ||
Zápach | Extrémně nepříjemný, hnilobný zápach | ||
Bod tání | -55 ° C[1] | ||
Bod varu | 70 ° C[1] | ||
Nebezpečí | |||
Hlavní nebezpečí | Zápach, dráždivý pro kůži | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Reference Infoboxu | |||
Thioaceton je organosírná sloučenina s chemický vzorec (CH3)2CS. Jedná se o nestabilní oranžovou nebo hnědou látku, kterou lze izolovat pouze při nízkých teplotách.[2] Při teplotě nad -20 ° C (-4 ° F) se thioaceton snadno převádí na polymer a zastřihovač, trithioaceton.[3] Má extrémně silný nepříjemný zápach, proto byl thioaceton považován za nejhorší páchnoucí chemikálii.
Thioaceton byl poprvé získán v roce 1889 Baumannem a Frommem jako malá nečistota při jejich syntéze trithioacetonu.[1]
Příprava
Thioaceton se obvykle získává praskání cyklický zastřihovač trithioaceton, [(CH3)2CS]3. Trimér se připravuje pyrolýzou allylisopropylsulfidu nebo zpracováním acetonu se sirovodíkem v přítomnosti Lewisova kyselina.[4][5] Vyžínač praskliny při 500–600 ° C (932–1112 ° F), čímž se získá thione.[2][6][1]
Polymerizace
Na rozdíl od jeho kyslíkového analogu aceton který snadno polymerizuje, thioaceton spontánně polymerizuje i při velmi nízkých teplotách, čisté nebo rozpuštěné éter nebo ethylenoxid, čímž se získá bílá pevná látka, která je proměnnou směsí lineárního polymeru ··· -[C (CH
3)
2–S–]
n- ··· a cyklický trimer trithioaceton. Infračervená absorpce tohoto produktu se vyskytuje hlavně na 2950, 2900, 1440, 1150, 1360 a 1375 cm−1 v důsledku geminal methylové páry a při 1085 a 643 cm−1 kvůli vazbě C – S. NMR spektra ukazují jediný pík při x = 8,1.[1]
Střední molekulová hmotnost polymeru se pohybuje od 2000 do 14000 v závislosti na způsobu přípravy, teplotě a přítomnosti polymeru thioenol tautomer. Polymer taje v rozmezí přibližně 70 ° C až 125 ° C. Polymerizaci podporuje volné radikály a světlo.[1]
Cyklický trimer thioacetonu (trithioaceton) je bílá nebo bezbarvá sloučenina s teplotou tání 24 ° C (75 ° F), blízkou teplotě místnosti. Má také nepříjemný zápach.[3]
Zápach
Thioaceton má intenzivně zápach. Jako mnoho nízkomolekulárních organosírových sloučenin je vůně silná a lze ji detekovat i při vysokém zředění.[7] V roce 1889 došlo k pokusu o destilaci chemikálie v německém městě Freiburg po pachu následovaly případy zvracení, nevolnosti a bezvědomí v oblasti s poloměrem 0,75 km (0,47 mi) kolem laboratoře.[8] Britští chemici ve Whitehall Soap Works v Leeds ve zprávě z roku 1890 poznamenal, že zředěním se vůně zhoršila, a popsal vůni jako „strach“.[9]Thioaceton je považován za nebezpečnou chemikálii kvůli jeho extrémně špatnému zápachu a schopnosti zbavit lidi bezvědomí, vyvolat zvracení a být detekován na velké vzdálenosti.
V roce 1967 vědci z Esso experiment zopakovali praskání trithioaceton, v laboratoři jižně od Oxfordu ve Velké Británii. Ohlásili své zkušenosti takto:
Nedávno jsme zjistili, že máme problém se zápachem, který přesahuje naše nejhorší očekávání. Během časných experimentů vyskočil zátka z láhve zbytků, a přestože byl okamžitě nahrazen, vedlo to k okamžité stížnosti na nevolnost a nemoci od kolegů pracujících v budově vzdálené dvě stě yardů [180 m]. Dva z našich chemiků, kteří neudělali nic jiného, než zkoumat praskání nepatrného množství trithioacetonu, se ocitli v restauraci jako nepřátelské pohledy a utrpěli ponížení tím, že jim servírka postříkala okolí deodorantem. Pachy se vzpíraly očekávaným účinkům ředění, protože pracovníci v laboratoři shledali pachy nesnesitelnými ... a skutečně popřel odpovědnost, protože pracovali v uzavřených systémech. Aby je přesvědčili o opaku, byli rozptýleni s dalšími pozorovateli po laboratoři na vzdálenost až čtvrt míle [0,40 km] a jedna kapka buď aceton-gem-dithiolu nebo matečných louhů ze surových krystalizací trithioacetonu byla umístěna na hodinové sklo v digestoři. Zápach byl detekován po větru během několika sekund.[7]
Viz také
- Thiobenzofenon thioketon, který lze izolovat jako pevnou látku
- Bromaceton
- Chloraceton
- Fluoraceton
- Jodaceton
Reference
- ^ A b C d E F William H. Sharkey (1979): „Polymerizace dvojnou vazbou uhlík-síra“. Polymerizacesérie Pokroky ve vědě o polymerech, svazek 17, strany 73-103. doi:10.1007/3-540-07111-3_2
- ^ A b V.C.E. Burnop; KG. Latham (1967). "Polythioaceton Polymer". Polymer. 8: 589–607. doi:10.1016/0032-3861(67)90069-9.
- ^ A b R.D. Lipscomb; W.H. Sharkey (1970). "Charakterizace a polymerace thioacetonu". Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 8 (8): 2187–2196. doi:10.1002 / pol.1970.150080826.
- ^ Bailey, William J .; Chu, Hilda (1965). "Syntéza polythioacetonu". ACS polymerní předtisky. 6: 145–155.
- ^ Bohme, Horst; Pfeifer, Hans; Schneider, Erich (1942). "Dimerické thioketony". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 75B (7): 900–909. doi:10,1002 / cber.1920750722. Poznámka: Tato raná zpráva chybně upravuje trimer monomeru
- ^ Kroto, H.W .; Landsberg, B.M .; Suffolk, R.J .; Vodden, A. (1974). "Fotoelektronová a mikrovlnná spektra nestabilního druhu thioacetaldehydu, CH3CHS a thioacetonu, (CH3) 2CS". Dopisy o chemické fyzice. 29 (2): 265–269. doi:10.1016/0009-2614(74)85029-3. ISSN 0009-2614.
- ^ A b Derek Lowe (11. června 2009). „Věci, se kterými nebudu pracovat: Thioaceton“. V potrubí.
- ^ E. Baumann a E. Fromm (1889). „Ueber Thioderivate der Ketone“ (PDF). Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 22 (2): 2592–2599. doi:10,1002 / cber.188902202151.
- ^ Chemical News and Journal of Industrial Science. Chemická zpravodajská kancelář. 1890. str. 219.
externí odkazy
- Thioaceton, NIST
- Trithioaceton Aldrich