Thiobenzofenon - Thiobenzophenone
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Difenylmethanethion | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C13H10S | |
| Molární hmotnost | 198.28 g · mol−1 |
| Vzhled | Tmavě modrá pevná látka |
| Bod tání | 53 až 54 ° C (127 až 129 ° F; 326 až 327 K) |
| Bod varu | 174 ° C (345 ° F; 447 K) |
| Nebezpečí | |
| Bod vzplanutí | Ne |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Thiobenzofenon je organosírná sloučenina se vzorcem (C6H5)2CS. Je to prototyp thioketon. Na rozdíl od jiných thioketonů, které mají tendenci dimerizovat za vzniku kruhů a polymerů je thiobenzofenon poměrně stabilní, i když na vzduchu fotoxiduje za vzniku benzofenonu a síry.[1] Thiobenzofenon je tmavě modrý a snadno se rozpouští v mnoha organických rozpouštědlech.
Struktura
Délka vazby C = S thiobenzofenonu je 1,63 Á, což je srovnatelné s 1,64 Á, což je délka vazby C = S thioformaldehydu, měřeno v plynné fázi. V důsledku stérických interakcí nejsou fenylové skupiny koplanární a úhel vzepětí SC-CC je 36 °.[2] Byly také připraveny různé thiony se strukturami a stabilitou související s thiobenzofenonem.[1]
Syntéza
Jedna z prvních uváděných syntéz thiobenzofenonu zahrnuje reakci hydrogensulfid sodný a difenyldichlormethan ":[3]
- Ph2CCl2 + 2 NaSH → Ph2C = S + 2 NaCl + H2S
Aktualizovaná metoda zahrnuje sulfidaci benzofenonu:[4]
- Ph2C = O + H2S → Ph2C = S + H2Ó
Ve výše uvedeném reakčním schématu se použije směs plynného chlorovodíku a sirovodík jsou vedeny do chlazeného roztoku benzofenonu v ethanolu. Thiobenzofenon může být také produkován a Friedel-Craftsova reakce thiobenzoylchloridu a benzenu.[5]
Reaktivita
Kvůli slabosti vazby C = S je thiobenzofenon reaktivnější než jeho protějšek C = O benzofenon. Thiobenzofenon, stejně jako další thioketony, jsou považovány za superdipolarofily a dienophiles které se rychle kombinují s 1,3-dieny v Diels-Alderových cykloadicích ..[6] Rychlost thioketonů v cykloadicích souvisí, ale není omezena na velikost malé energetické mezery HOMO / LUMO π-MO dvojné vazby C = S.[2] Reakce mezi thiobenzofenonem a většinou dienů vedou k Diels-Alderovým aduktům, zatímco reakce s monoolefiny poskytují bicyklické sloučeniny.[7]
Reference
- ^ A b Metzner, Patrick (1999). "Thiokarbonylové sloučeniny jako specifické nástroje pro organickou syntézu". Organosulfur Chemistry I. Témata ze současné chemie. 204. str. 127–181. doi:10.1007/3-540-48956-8_2. ISBN 978-3-540-65787-3.
- ^ A b Sustmann, R .; Sicking, W .; Huisgen, R. "Výpočtová studie cykloadice thiobenzofenon-S-methylidu na thiobenzofenon". J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi:10.1021 / ja0377551
- ^ H. Staudinger, H. Freudenberger "Thiobenzophenone" Organic Syntheses, 1931, sv. 11, s. 94. doi:10.15227 / orgsyn.011.0094
- ^ B. F. Gofton a E. A. Braude „Thiobenzophenone“ Org. Synth. 1955, roč. 35, 97. doi:10.15227 / orgsyn.035.0097
- ^ Horst Viola, Steffen Scheithauer a Roland Mayer "Organische Schwefelverbindungen, 97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechloriden" Chem. Ber. 1968, svazek 101, strany 3517–3529. doi:10.1002 / cber.19681011024
- ^ Fisera, L .; Huisgen, R .; Kalwinsch, I .; Langhals, E .; Li, X .; Mloston, G .; Polborn, K .; Rapp, J .; Sicking, W .; Sustmann, R. "New Thione Chemistry". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. doi:10.1351 / pac199668040789
- ^ Okuma, K .; Yamamoto, T .; Shirokawa, T .; Kitamura, T .; Fujiwara, Y. „První izolace benzyn-thiobenzofenonových aduktů“. Tetrahedron Letters, 1996, 49, 8883-8886. doi:10.1016 / S0040-4039 (96) 02074-6