Terc-butansulfinamid - Tert-Butanesulfinamide

*tert*-Butansulfinamid
(R)-tert-butylsulfinamid	(S)-tert-butylsulfinamid
Jména
	Název IUPAC 2-Methyl-2-propansulfinamid
Identifikátory
Číslo CAS	146374-27-8 (R/S) ; 196929-78-9 (R)-(+) ; 343338-28-3 (S)-(-) ;
3D model (JSmol )	(R/S): Interaktivní obrázek; (R)-(+): Interaktivní obrázek; (S)-(-): Interaktivní obrázek;
Informační karta ECHA	100.108.188
PubChem CID	3382465 (R/S); 10964479 (R)-(+); 11355477 (S)-(-);
UNII	42F4K704G0 (R/S) ; 7FEC1T720F (R)-(+) ; I85YC2ZA8O (S)-(-) ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID20391967 ;
	InChI (R/S): InChI = 1S / C4H11NOS / c1-4 (2,3) 7 (5) 6 / h5H2,1-3H3 Klíč: CESUXLKAADQNTB-UHFFFAOYSA-N; (R) - (+): InChI = 1S / C4H11NOS / c1-4 (2,3) 7 (5) 6 / h5H2,1-3H3 / t7- / m1 / s1 Klíč: CESUXLKAADQNTB-SSDOTTSWSA-N; (S) - (-): InChI = 1S / C4H11NOS / c1-4 (2,3) 7 (5) 6 / h5H2,1-3H3 / t7- / m0 / s1 Klíč: CESUXLKAADQNTB-ZETCQYMHSA-N;
	ÚSMĚVY (R/S): O = S (N) C (C) (C) C; (R) - (+): O = [S @] (N) C (C) (C) C; (S) - (-): O = [S @ (N) C (C) (C) C;
Vlastnosti
Chemický vzorec	(CH3)3CS (O) NH2
Molární hmotnost	121,20 g / mol
Vzhled	bílá až téměř bílá krystalická pevná látka
Bod tání	102 až 105 ° C (216 až 221 ° F; 375 až 378 K)
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

tert-Butansulfinamid (také známý jako 2-methyl-2-propansulfinamid nebo Ellmanova sulfinamid) je organosírná sloučenina a člen třídy sulfinamidy. Obě enantiomerní formy jsou komerčně dostupné a používají se v asymetrická syntéza tak jako chirální pomocné látky, často jako chirál amoniak ekvivalenty pro syntézu aminy.^[1]^[2]^[3] tert-Butanesulfinamid a související syntetická metodologie byla zavedena v roce 1997 Jonathanem A. Ellmanem et al.^[4]

Enantiočistá syntéza

Enantiopure tert-butansulfinamid lze připravit enantioselektivní oxidací levných di-tert-butyldisulfid do thiosulfinát následován disulfid štěpení vazby amid lithný. V původním rozsahu chirální ligand používá se společně s vanadylacetylacetonát byl připraven kondenzací opticky čistého chirálního aminoindanolu s 3,5-di-tert-butyl salicylaldehyd.

tert-Butansulfinamidová syntéza

Enantioselektivní syntéza aminů

Kondenzace s ketony a aldehydy získá odpovídající N-tert-butansulfinyl aldiminy a ketiminy. Tyto meziprodukty jsou odolnější vůči hydrolýza než ostatní iminy ale reaktivnější vůči nukleofily. Přidá nukleofil diastereoselektivně nad iminovou skupinou v an elektrofilní adice s tert-butansulfinylová skupina působící jako chirální pomocná látka. Tento tert-butansulfinylová skupina je také a chránící skupina. Po přidání kyselina chlorovodíková the tert-butansulfinylová skupina se odstraní za vzniku chirální primární skupiny amonná sůl nebo amin (z prekurzoru aldehydu) nebo chirální sekundární amin (prekurzor ketonu).

tert-Butansulfinamidová chirální aminová syntéza

Typické nukleofily jsou Grignardova činidla, organozinkové sloučeniny, organolithné sloučeniny, a enoláty.

Chirál sulfiniminy jako meziprodukty pro asymetrickou syntézu aminů byly také vyvinuty Franklin A. Davis.^[5]

Aplikace

tert-Butansulfinamid se používá jako pomocná látka při asymetrické syntéze cetirizin (účinnější než racemická směs léku) počínaje od p-chlorbenzaldehyd a fenylmagnesiumbromid:^[6]

Asymetrická syntéza cetirizinu

Reference

^ Ellman, J. A. (2003). "Aplikace terc-butansulfinamidu v asymetrické syntéze aminů". Čistá a aplikovaná chemie. 75: 39–46. doi:10.1351 / pac200375010039. S2CID 97201636.
^ Robak, Maryann T .; Herbage, Melissa A .; Ellman, Jonathan A. (2010). "Syntéza a aplikace terc-butansulfinamidu". Chemické recenze. 110 (6): 3600–740. doi:10.1021 / cr900382t. PMID 20420386.
^ Organic Syntheses, sv. 82, str. 157 (2005). Odkaz
^ Liu, Guangcheng; Cogan, Derek A .; Ellman, Jonathan A. (1997). "Katalytická asymetrická syntéza terc-butansulfinamidu. Aplikace na asymetrickou syntézu aminů". Journal of the American Chemical Society. 119 (41): 9913. doi:10.1021 / ja972012z.
^ Davis, Franklin A .; Reddy, Rajarathnam E .; Szewczyk, Joanna M .; Reddy, G. Venkat; Portonovo, Padma S .; Zhang, Huiming; Fanelli, děkan; Zhou, Ping; et al. (1997). "Asymetrická syntéza a vlastnosti sulfiniminů (thiooximeS-oxidy)". The Journal of Organic Chemistry. 62 (8): 2555–2563. doi:10.1021 / jo970077e. PMID 11671597.
^ Pflum, D; Krishnamurthy, D; Han, Z; Wald, S; Senanayake, C (2002). "Asymetrická syntéza cetirizin-dihydrochloridu". Čtyřstěn dopisy. 43 (6): 923. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 02294-8.

Tento článek o organická sloučenina je pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to.

[1] Ellman, J. A. (2003). "Aplikace terc-butansulfinamidu v asymetrické syntéze aminů". Čistá a aplikovaná chemie. 75: 39–46. doi:10.1351 / pac200375010039. S2CID 97201636.

[2] Robak, Maryann T .; Herbage, Melissa A .; Ellman, Jonathan A. (2010). "Syntéza a aplikace terc-butansulfinamidu". Chemické recenze. 110 (6): 3600–740. doi:10.1021 / cr900382t. PMID 20420386.

[3] Organic Syntheses, sv. 82, str. 157 (2005). Odkaz

[4] Liu, Guangcheng; Cogan, Derek A .; Ellman, Jonathan A. (1997). "Katalytická asymetrická syntéza terc-butansulfinamidu. Aplikace na asymetrickou syntézu aminů". Journal of the American Chemical Society. 119 (41): 9913. doi:10.1021 / ja972012z.

[5] Davis, Franklin A .; Reddy, Rajarathnam E .; Szewczyk, Joanna M .; Reddy, G. Venkat; Portonovo, Padma S .; Zhang, Huiming; Fanelli, děkan; Zhou, Ping; et al. (1997). "Asymetrická syntéza a vlastnosti sulfiniminů (thiooximeS-oxidy)". The Journal of Organic Chemistry. 62 (8): 2555–2563. doi:10.1021 / jo970077e. PMID 11671597.

[6] Pflum, D; Krishnamurthy, D; Han, Z; Wald, S; Senanayake, C (2002). "Asymetrická syntéza cetirizin-dihydrochloridu". Čtyřstěn dopisy. 43 (6): 923. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 02294-8.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]