Stephen aldehydová syntéza - Stephen aldehyde synthesis
| Stephen aldehydová syntéza | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Henry Stephen |
| Typ reakce | Organická redoxní reakce |
Stephen aldehydová syntéza, a pojmenovaná reakce v chemii, vynalezl Henry Stephen (Ó BÝT /MBE ). Tato reakce zahrnuje přípravu aldehydy (R-CHO) z nitrily (R-CN) pomocí chlorid cínatý (SnCl2), kyselina chlorovodíková (HCl) a výsledný roztok se uhasí iminium sůl ([R-CH = NH2]+Cl−) s voda (H2Ó).[1][2] Během syntézy chlorid amonný se také vyrábí.
Mechanismus
Následující schéma ukazuje mechanismus reakce:
Přidáním chlorovodík použitý nitril (1) reaguje na svou odpovídající sůl (2). Předpokládá se, že tato sůl je redukována jediným přenosem elektronů pomocí chlorid cínatý (3a a 3b).[3] Výsledná sůl (4) se po nějaké době vysráží jako aldimin-chlorid cínatý (5). Hydrolýza 5 vyrábí amide (6) ze kterého aldehyd (7).
Náhradníci, kteří zvyšují elektronová hustota podporovat tvorbu aduktu aldimin-chlorid cínatý. Substituenty odvádějícími elektrony usnadňují tvorbu amidchloridu.[4] V minulosti se reakce prováděla vysrážením aldimin-cínchloridu, promytím etherem a následnou hydrolýzou. Zjistilo se však, že tento krok není nutný a že chlorid aldiminu a cínu lze hydrolyzovat přímo v roztoku.[5]
Tato reakce je účinnější, když se místo alifatických použijí aromatické nitrily. Avšak dokonce i pro některé aromatické nitrily (například ethylester kyseliny 2-formylbenzoové) může být výtěžek nízký.[5]
Sonn-Müllerova metoda
V Sonn-Müllerova metoda[6][7] the středně pokročilí iminová sůl se získává reakcí amide PhCONHPh s chlorid fosforečný.
Viz také
- Amidová redukce
- Snížení nitrilu
- Pinnerova reakce - podobná reakce s použitím alkoholů nebo aminů jako nukleofilu a bez snížení; generované estery, karboximidáty nebo orthoestery.
Reference
- ^ Williams, Jonathan W. (1943). „β-naftaldehyd“. Organické syntézy. 23: 63. doi:10.15227 / orgsyn.023.0063.
- ^ Stephen, Henry. (1925). "Nová syntéza aldehydů". J. Chem. Soc., Trans. 127: 1874–1877. doi:10.1039 / CT9252701874.
- ^ Wang, Zerong (2009). Komplexní reakce organických látek a reagenty, sada 3 svazků. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Rabinovitz, Mordechaj (1970). „Kapitola 7. Redukce kyanoskupiny“. V Rappoport, Zvi (ed.). Skupina Cyano (1970). Chemie funkčních skupin PATAI'S. John Wiley & Sons, Ltd., Chichester, Velká Británie. str. 308. doi:10.1002 / 9780470771242.ch7. ISBN 978-0-470-77124-2.
- ^ A b Wang, Zerong (2009). Komplexní reakce organických látek a reagenty, sada 3 svazků. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Adolf, Sonn; Müller, Ernst (1919). „Über eine neue Methode zur Umwandlung von Carbonsäuren in Aldehyde“ [O nové metodě přeměny karboxylových kyselin na aldehydy]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (řada A a B). 52 (10): 1927–1934. doi:10.1002 / cber.19190521002.
- ^ Williams, Jonathan W .; Witten, Charles H .; Krynitsky, John A. (1946). "Ó-Tolualdehyd. Organické syntézy. 26: 97. doi:10.15227 / orgsyn.026.0097.