Amidová redukce - Amide reduction

Amidová redukce je reakce v organická syntéza kde amide je snížena buď amin nebo aldehyd funkční skupina.[1][2]

Katalytická hydrogenace

Katalytické hydrogenace lze použít k redukci amidů na aminy; proces však často vyžaduje, aby byly účinné vysoké hydrogenační tlaky a reakční teploty (tj. často vyžadují tlaky nad 197 ° C) bankomat a teploty přesahující 200 ° C).[1] Selektivní katalyzátory pro reakci zahrnují Chromit mědi, Oxid rhenitý, a Oxid rhenia (VII).

Nekatalytické cesty k aminům

Redukční prostředky schopné ovlivnit tuto reakci zahrnují hydridy kovů jako lithiumaluminiumhydrid,[3][4][5][6][7] nebo borohydrid lithný ve směsných rozpouštědlech tetrahydrofuran a methanolu,[8]

Redukce amidů na aminy

Nekatalytické cesty k aldehydům

N, N-disubstituované amidy lze redukovat na aldehydy použitím přebytku amidu:[Citace je zapotřebí ]

R (CO) NRR '+ LiAlH4 → RCHO + HNRR '

S dalším snížením alkohol je získáno.

Některé amidy mohou být redukovány na aldehydy v Sonn-Müllerova metoda.

Hydrosilylace

Dobře známou metodou redukce amidů je hydrosilylace se silylhydridy a vhodným katalyzátorem na bázi Rh, Ru, Pt, Pd, Ir, Os, Re, Mn, Mo, In nebo Ti.[Citace je zapotřebí ]

Železná katalýza triiron dodekakarbonyl v kombinaci s polymethylhydrosiloxan byl nahlášen.[9]

Reference

  1. ^ A b Nishimura, Shigeo (2001). Příručka heterogenní katalytické hydrogenace pro organickou syntézu (1. vyd.). New York: Wiley-Interscience. 406–411. ISBN  9780471396987.
  2. ^ March, Jerry (1985), Pokročilá organická chemie: reakce, mechanismy a struktura (3. vyd.), New York: Wiley, ISBN  0-471-85472-7
  3. ^ Cope, Arthur C .; Ciganek, Engelbert (1959). „N, N-dimethylcyklohexylmethylamin“. Organické syntézy. 39: 19. doi:10.15227 / orgsyn.039.0019.
  4. ^ Wilson, C. V .; Stenberg, J. F. (1956). „Laurylmethylamin“. Organické syntézy. 36: 48. doi:10.15227 / orgsyn.036.0048.
  5. ^ Moffett, Robert Bruce (1953). "2,2-Dimethylpyrrolidin". Organické syntézy. 33: 32. doi:10.15227 / orgsyn.033.0032.
  6. ^ Park, Chung Ho; Simmons, Howard E. (1974). „Macrocyclic Diimines: 1,10-Diazacylooctadecane“. Organické syntézy. 54: 88. doi:10.15227 / orgsyn.054.0088.
  7. ^ Seebach, Dieter; Kalinowski, Hans-Otto; Langer, Werner; Crass, Gerhard; Wilka, Eva-Maria (1983). "Chirální média pro asymetrické indukce rozpouštědlem". Organické syntézy. 61: 24. doi:10.15227 / orgsyn.061.0024.
  8. ^ Ookawa, Atsuhiro; Soai, Kenso (1986). "Smíšená rozpouštědla obsahující methanol jako užitečné reakční médium pro jedinečnou chemoselektivní redukci v borohydridu lithném". The Journal of Organic Chemistry. 51 (21): 4000–4005. doi:10.1021 / jo00371a017.
  9. ^ Zhou, S .; Junge, K .; Addis, D .; Das, S .; Beller, M. (2009). „Pohodlná a obecná redukce amidů na aminy katalyzovaná železem“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 48 (50): 9507–9510. doi:10.1002 / anie.200904677. PMID  19784999.

externí odkazy