Dimer pentamethylcyklopentadienyl iridiumdichloridu - Pentamethylcyclopentadienyl iridium dichloride dimer
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Di-µ-chlor-bis [chlor (pentamethylcyklopentadienyl) iridium (III)] | |
| Ostatní jména Dichlor (pentamethylcyklopentadienyl) iridium (III) | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| Informační karta ECHA | 100.205.779  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C20H30Cl4Ir2 | |
| Molární hmotnost | 796,71 g / mol |
| Vzhled | oranžová pevná látka |
| Bod tání | > 230 ° C |
| Dichlormethan, chloroform | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Dimer pentamethylcyklopentadienyl iridiumdichloridu je organokovový sloučenina vzorce [(C5(CH3)5IrCl2)]2, běžně zkráceně [Cp * IrCl2]2 Tato jasně oranžová vzduchová stabilita diamagnetický pevná látka je činidlo v organokovové chemii.[1]
Struktura
Sloučenina má C2h symetrie. Každý kov je pseudo-oktaedrický. Koncové a přemosťující vazby Ir-Cl mají délky 2,39, respektive 2,45 Á. Když je Cp * nahrazeno C5H2(t-Bu)3, výsledný komplex je monomerní, dvounohý komplex piano-stolice. V tomto mono-Ir komplexu jsou délky vazeb Ir-Cl 2,31 Å.[2]
Příprava, reakce
Dimer pentamethylcyklopentadienyl iridiumdichloridu byl nejprve připraven hydratovanou reakcí chlorid iridia s hexamethyl Dewar benzen.[3] Výhodněji se sloučenina připravuje reakcí hydratovaného trichloridu iridia a pentamethylcyklopentadien v horkém methanolu, ze kterého se produkt vysráží[1]
- 2 Cp * H + 2 IrCl3(H2Ó)3 → [Cp * IrCl2]2 + 2 HCl + 6 H2Ó
Jejich-μ -Cl vazby jsou labilní a lze je štěpit za vzniku různých aduktů obecného vzorce Cp * IrCl2L. Takové adukty podléhají další substituci za získání kationtů [Cp * IrClL2]+ a [Cp * IrL3]2+. Chloridové ligandy mohou být také nahrazeny jinými anionty, jako je například karboxyláty, dusitany, a azid.
Snížení [Cp * IrCl2]2 v přítomnosti CO poskytuje [Cp * Ir (CO)2], který lze dekarbonylovat za vzniku nenasyceného derivátu [Cp * Ir (CO)]2.[4] Léčba [Cp * IrCl2]2 s borohydrid pod atmosférou H2 dává derivát iridia (V) Cp * IrH4.
[Cp * IrCl2]2 je předchůdcem katalyzátorů pro asymetrii přenosová hydrogenace ketonů.[5]
Viz také
Reference
- ^ A b White, C .; Yates, A .; Maitlis, P. M. (1992). "(η5-Pentamethylcyklopentadienyl) rhodiové a -ridiové sloučeniny “. Inorg. Synth. 29: 228–234. doi:10.1002 / 9780470132609.ch53.
- ^ Shimogawa, Ryuichi; Takao, Toshiro; Suzuki, Hiroharu (2017). „Half-sandwich Cyclopentadienyl Iridium Dichloride Monomer Cp ‡ IrCl2 (Cp ‡: 1,2,4-tri-terc-butylcyklopentadienyl)". Chemické dopisy. 46 (2): 197–199. doi:10.1246 / cl.160937.
- ^ Kang, Jung W .; Moseley, K .; Maitlis, Peter M. (1969). "Pentamethylcyklopentadienylrhodium a -iridiumhalogenidy. I. Syntéza a vlastnosti". J. Am. Chem. Soc. 91 (22): 5970–5977. doi:10.1021 / ja01050a008.
- ^ Ball, R. G .; Graham, W. A. G .; Heinekey, D. M .; Hoyano, J. K .; McMaster, A. D .; Mattson, B. M .; Michel, S. T. (1990). "Syntéza a struktura dikarbonylbis (n-pentamethylcyklopentadienyl) diiridia". Inorg. Chem. 29 (10): 2023–2025. doi:10.1021 / ic00335a051.
- ^ Ikariya, T .; Blacker, A. J. (2007). „Asymetrická přenosová hydrogenace ketonů s bifunkčními molekulárními katalyzátory na bázi přechodných kovů“. Acc. Chem. Res. 40 (12): 1300–1308. doi:10.1021 / ar700134q. PMID 17960897.