Kyselina hydroxamová - Hydroxamic acid
A kyselina hydroxamová je třída organické sloučeniny nesoucí funkční skupina RC (O) N (OH) R ', kde R a R' jsou organické zbytky a CO jako a karbonyl skupina. Jsou to amidy (RC (O) NHR '), kde NH centrum má substituci OH. Často se používají jako kov chelátory.
Syntéza a reakce
Hydroxamové kyseliny se obvykle připravují z obou estery nebo chloridy kyselin reakcí s hydroxylamin soli. Pro syntézu kyseliny benzohydroxamové je celková rovnice:[1]
- C6H5CO2Me + NH2OH → C.6H5C (O) NHOH + MeOH
Kyseliny hydroxamové lze také syntetizovat z aldehydy a N-sulfonylhydroxylamin přes Angeli-Riminiho reakce.[2]
Dobře známou reakcí esterů kyseliny hydroxamové je Lossenův přesmyk.[3]
Koordinační chemie a biochemie
- Ukázková galerie
Fe (III) komplex triacetylfusarininu[4]
V oblasti koordinační chemie, hydroxamáty jsou vynikající ligandy.[5] Vznikají deprotonací hydroxamových kyselin. Hydroxamáty se váží na ionty kovů jako bidentátní ligandy, tvořící pětičlenný MO2CN kroužky. Příroda vyvinula rodiny hydroxamových kyselin, aby fungovaly jako sloučeniny vázající železo (siderofory ) v bakteriích. Extrahují železo (III) z jinak nerozpustných zdrojů (rez, minerály atd.). Výsledné komplexy jsou transportovány do buňky, kde je železo extrahováno a metabolicky využito.[6]
Ligandy odvozené od kyseliny hydroxamové a kyseliny thiohydroxamové také tvoří silné komplexy s olovem (II).[7]
Jiná použití a události
Kyseliny hydroxamové se značně používají při flotaci minerálů vzácných zemin během koncentrace a těžby rud, které mají být podrobeny dalšímu zpracování.[8][9]
Některé hydroxamové kyseliny (např. vorinostat, belinostat, panobinostat, a trichostatin A ) jsou Inhibitory HDAC s protirakovinovými vlastnostmi. Fosmidomycin je přírodní inhibitor hydroxamové kyseliny 1-deoxy-D-xylulóza-5-fosfátreduktoizomeráza (DXP reduktoizomeráza ). Kyseliny hydroxamové byly také zkoumány pro přepracování ozářeného paliva.
Reference
- ^ C. R. Hauser a W. B. Renfrow, Jr. (1939). "Kyselina benzohydroxamová". Org. Synth. 19: 15. doi:10.15227 / orgsyn.019.0015.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Li, Jie Jack (2003). Název Reakce: Sbírka podrobných reakčních mechanismů (2. vyd.). Berlín, Heidelberg, New York: Springer. str. 9. ISBN 978-3-662-05338-6.
- ^ Wang, Zerong (2010). Komplexní organické názvové reakce a činidla. John Wiley & Sons, Inc., str. 1772–1776. ISBN 9780471704508.
- ^ Hossain, M. B .; Eng-Wilmot, D. L .; Loghry, R. A .; an der Helm, D. (1980). „Kruhový dichroismus, krystalová struktura a absolutní konfigurace Siderophore Ferric N, N ', N“ - triacetylfusarinin, FeC39H57N6Ó15". Journal of the American Chemical Society. 102 (18): 5766–5773. doi:10.1021 / ja00538a012.
- ^ Agrawal, YK (1979). "Kyseliny hydroxamové a jejich kovové komplexy". Ruské chemické recenze. 48 (10): 948–963. Bibcode:1979RuCRv..48..948A. doi:10.1070 / RC1979v048n10ABEH002422.
- ^ Miller, Marvin J. (listopad 1989). "Syntézy a terapeutický potenciál sideroforů a analogů na bázi kyseliny hydroxamové". Chemické recenze. 89 (7): 1563–1579. doi:10.1021 / cr00097a011.
- ^ Farkas, Etelka; Buglyó, Péter (2017). „Kapitola 8. Olovnaté (II) komplexy aminokyselin, peptidů a dalších souvisejících biologicky zajímavých ligandů“. In Astrid, S .; Helmut, S .; Sigel, R. K. O. (eds.). Olovo: jeho účinky na životní prostředí a zdraví. Kovové ionty v biologických vědách. 17. de Gruyter. 201–240. doi:10.1515/9783110434330-008. ISBN 9783110434330. PMID 28731301.
- ^ Marion, Christopher; Jordens, Adam; Li, Ronghao; Rudolf, Martin; Waters, Kristian E. (srpen 2017). "Hodnocení sběračů hydroxamátů pro flotaci malachitu". Technologie separace a čištění. 183: 258–269. doi:10.1016 / j.seppur.2017.02.056.
- ^ Jordens, Adam; Cheng, Ying Ping; Waters, Kristian E. (únor 2013). „Přezkum využívání minerálů nesoucích prvky vzácných zemin“. Inženýrství minerálů. 41: 97–114. doi:10.1016 / j.mineng.2012.10.017.
Další čtení
- Fouché, K. F .; H. J. le Roux; F. Phillips (červen 1970). "Komplexní tvorba Zr (IV) a Hf (IV) s hydroxamovými kyselinami v kyselých roztocích". Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 32 (6): 1949–1962. doi:10.1016/0022-1902(70)80604-2. ISSN 0022-1902. Archivovány od originál dne 04.01.2013. Citováno 2009-04-24.
- Barocas, A .; F. Baroncelli; G. B. Biondi; G. Grossi (prosinec 1966). „Složitost hydroxamových kyselin a její účinek na chování organických extrakčních látek při přepracování ozářených paliv - II: Komplexy mezi kyselinou benzohydroxamovou a thoriem, uranem (IV) a plutoniem (IV)“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 28 (12): 2961–2967. doi:10.1016/0022-1902(66)80023-4. ISSN 0022-1902. Archivovány od originál dne 04.01.2013. Citováno 2009-04-24.
- Baroncelli, F .; G. Grossi (květen 1965). „Složitost hydroxamových kyselin a její účinek na chování organických extrakčních látek při přepracování ozářených paliv - tj. Komplexů mezi kyselinou benzohydroxamovou a zirkoniem, železem (III) a uranem (VI)“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 27 (5): 1085–1092. doi:10.1016/0022-1902(65)80420-1. ISSN 0022-1902. Archivovány od originál dne 04.01.2013. Citováno 2009-04-24.
- Al-Jarrah, R. H .; A. R. Al-Karaghouli; S. A. Al-Assaf; N. H. Shamon (1981). „Extrakce uranu a některých dalších kovových iontů rozpouštědlem kyselinou 2-N-butyl-2-ethyl-oktanohydroxamovou“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 43 (11): 2971–2973. doi:10.1016/0022-1902(81)80652-5. ISSN 0022-1902. Archivovány od originál dne 04.01.2013. Citováno 2009-04-24.
- Gopalan, Aravamudan S .; Vincent J. Huber; Orhan Zincircioglu; Paul H. Smith (1992). "Nové chelátory tetrahydroxamátu pro komplexaci aktinidů: studie syntézy a vazby". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (17): 1266–1268. doi:10.1039 / C39920001266.
- Koshti, Nirmal; Vincent Huber; Paul Smith; Aravamudan S.Gopalan (1994-02-28). „Návrh a syntéza chelátorů specifických pro aktinidy: Syntéza nových chelátorů cyklam tetrahydroxamátu (CYTROX) a cyklam tetraacetonylacetonu (CYTAC)“. Čtyřstěn. 50 (9): 2657–2664. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 86981-7. ISSN 0040-4020.
