Lossenův přesmyk - Lossen rearrangement

Lossenův přesmyk
Pojmenoval podleWilhelm Lossen
Typ reakceReakce přesmyku
Identifikátory
RSC ontologické IDRXNO: 0000156

The Lossenův přesmyk je přeměna a ester hydroxamátu do isokyanát. Typicky se používají O-acyl, sulfonyl nebo fosforyl O-derivát.[1][2][3][4]Izokyanát lze dále použít pro generování močoviny v přítomnosti aminů nebo pro generování aminů v přítomnosti H2Ó.

Übersicht Lossen-Abbau V1.svg

Reakční mechanismus

Níže uvedený mechanismus začíná derivátem O-acylované kyseliny hydroxamové, který je zpracován bází za vzniku isokyanátu, který generuje amin a CO2 plyn v přítomnosti H2O. Derivát kyseliny hydroxamové se nejprve převede na svoji konjugovanou bázi abstrakcí vodíku bází. Spontánní přesmyk uvolňuje karboxylátový anion za vzniku isokyanátového meziproduktu. Izokyanát se poté hydrolyzuje v přítomnosti H2O. Nakonec příslušný amin a CO2 jsou generovány abstrakcí protonu se základnou a dekarboxylace.

Lossen-rearrangement.svg

Hydroxamové kyseliny se běžně syntetizují z jejich odpovídajících látek estery.[5]

Historické odkazy

  • Lossen, W. (1872). „Ueber Benzoylderivate des Hydroxylamins“. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 161 (2–3): 347–362. doi:10,1002 / jlac.18721610219.
  • Lossen, W. (1875). „Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate“. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 175 (3): 271–304. doi:10,1002 / jlac.18751750303.
  • Lossen, W. (1875). „Methode, die Carboxylgruppe aromatischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen“. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 175 (3): 313–325. doi:10,1002 / jlac.18751750305.

Viz také

Reference

  1. ^ Wang, Zerong (2010). Komplexní organické názvové reakce a činidla. John Wiley & Sons, Inc., str. 1772–1776. ISBN  9780471704508.
  2. ^ Yale, H.L. (1943). "Kyseliny hydroxamové". Chem. Rev. 33 (3): 209–256. doi:10.1021 / cr60106a002.
  3. ^ Bauer, L .; Exner, O. (1974). „Chemistry of Hydroxamic Acids and N-Hydroxyimides“. Angew. Chem. Int. Vyd. Angl. 13 (6): 376. doi:10,1002 / anie.197403761.
  4. ^ Shioiri, Takayuki (1991). "Degradační reakce". Komplexní organická syntéza. 6: 795–828. doi:10.1016 / B978-0-08-052349-1.00172-4. ISBN  9780080359298.
  5. ^ Hauser, C. R .; Renfrow, Jr., W. B. (1939). "Kyselina benzohydroxamová". Organické syntézy. 19: 15. doi:10.15227 / orgsyn.019.0015.

externí odkazy